Алифатическая гидроксильная группа

Cтраница 3

До недавнего времени не было ясно, в каком положении коричные кислоты присоединены к этим флавоноидам. В ранних исследованиях предлагались структуры, в которых циннамоильные остатки были присоединены к феноль-ным гидроксильным группам. Более поздние работы показывают, что во всех тщательно исследованных пигментах остатки коричной кислоты присоеди - йены к алифатическим гидроксильным группам Сахаров, присутствующих в молекуле. За этот тип связи говорят спектральные данные ( Харборн [28]), и для ряда пигментов ацилированные сахара, действительно, были выделены при частичном кислотном гидролизе и охарактеризованы. [31]

Следует иметь в виду, что при определениях в масштабе 0 1 мг-экв образуется менее 2 мг воды. Вездесущая влага может привести к серьезным ошибкам при микроопределениях. Детальная методика дана в примере 48 в гл. Этот, метод имеет то преимущество, что позволяет определять не только первичные и вторичные, но и третичные алифатические гидроксильные группы. Однако фенолы и терпеновые спирты не удается этерифицировать количественно. [32]

Взаимодействие Лева-фиксового ярко-красного Е-2 В с сорбитом. [33]

Сначала было предположено, что рН волокна значительно выше, чем рН красильного раствора, а в щелочной среде скорость реакции с целлюлозой резко повышается. Однако эта гипотеза была отвергнута после опубликования статьи Самнера [60] о механизме сорбции щелочи целлюлозой. По мнению Цоллингера [64-66] частица красителя, связывающаяся с волокном, обладает пониженной способностью к гидролизу из-за пространственных затруднений. Другие авторы [49, 58, 67] объясняют преимущественное протекание реакции красителя с волокном, а не с водой, более высокой нуклеофильностью алифатической гидроксильной группы по сравнению с водой. [34]

При значениях рН, больших тех, при которых наблюдается плато, реакция протекает по механизму, включающему атаку ионизированного субстрата гидроксильным ионом. Кинетические данные Бендера и др. не могут быть использованы аналогичным образом для установления механизма катализа эфиров, поскольку гидролиз эфиров проводили в растворителях, состав которых менялся в широких пределах. Конечно, совсем не обязательно, чтобы во всех случаях, когда ускорение реакции происходило за счет участия соседней гид-роксилыюй группы, выполнялся один и тот же механизм. Действительно, Файф и Брюс [277] обнаружили, что величина изотопного эффекта в D2O ( H: / / jD 0 0 2 - 0 4) для реакции гидролиза замещенных циклопентилацетатов, катализируемой вици-нальной алифатической гидроксильной группой, не согласуется ни с одним из вышеприведенных механизмов, и предположили, что в данном случае имеет место микроскопический эффект растворителя, который уже был обсужден выше. [35]

Подофиллотоксин ( XXII) был впервые выделен из североамериканского подофиллума ( Ро-dophyllum peltatum); это соединение обнаружено также у четырех видов можжевельника. При обработке щелочью он превращается в свой изомер - пикроподофиллин - в результате эпи-меризации при асимметрическом центре ( отмечен звездочкой, см. фиг. Пикроподофиллин в виде глюкозида обнаружен у Podophyllum emodi. Пикроподофиллин не обладает противоопухолевым действием. Сирингиловый аналог соединения XXII ( деметилподофиллотоксин) также был обнаружен у P. Сиккимотоксин ( XXII, диме-токси, а не метилендиокси) был выделен из P. Дезоксиподофиллотоксин ( XXII, в котором алифатическая гидроксильная группа заменена атомом водорода), который называют также антрицином, гернандионом и силициколи-ном, обладает противоопухолевой активностью. [36]

Страницы: 1 2 3