Cтраница 1
Вторичная гидроксильная группа менее активна, чем первичная, и реагирует лишь при температурах выше 180 С, что соответствует точке образования геля. [1]
Вторичные гидроксильные группы определены реакцией лигнина с метилдитиокарбонилхлоридом CHsSCSCl, который реагирует только с первичными и фенольными гидроксильными группами. [2]
Вторичные гидроксильные группы обладают достаточно отчетливо выраженными кислотными свойствами [ 1, с. Поэтому целлюлоза в определенной степени может рассматриваться как поликислота, хотя и обладающая весьма слабыми кислотными свойствами. Тем не менее, она достаточно прочно удерживает вещества с основными свойствами и термически более устойчива в их присутствии. [3]
Вторичные гидроксильные группы часто отщепляются с образованием воды еще до начала дегидрогенизации. [4]
Обнаружение вторичных гидроксильных групп в присутствии первичных ри помощи описанной реакции невозможно, так как незначительные количества первичных алкилиодидов мешают образованию псевдонитрола. В противоположность этому вторичные гидроксильные группы не мешают реакции образования нитроловых кислот. Поэтому первичные спиртовые группы можно обнаружить при помощи нитроло-вой реакции вшлне надежно, а вторичные - только тогда, когда отсутствуют первичные гидроксильные группы. [5]
Обнаружение вторичных гидроксильных групп в присутствии первичных при помощи описанной реакции невозможно, так как незначительные количества первичных алкилиодидов мешают образованию псевдонитрола. В противоположность этому вторичные гидроксильные группы не мешают реакции образования нитроловых кислот. Поэтому первичные спиртовые группы можно обнаружить при помощи нитроло-вой реакции вполне надежно, а вторичные - только тогда, когда отсутствуют первичные гидроксильные группы. [6]
Обозначенная звездочкой вторичная гидроксильная группа является местом присоединения сахарного компонента. К первой группе принадлежат гликозиды дигиталиса, строфанта и олеандра; они дают реакцию Легаля и пробу Бальже. Ко второй группе принадлежат гликозиды морского лука, не дающие приведенных выше реакций. [7]
Все три вторичные гидроксильные группы триглице-ридов в положении 12 медленно реагируют с диизоциана-тами; поэтому обычно для завершения реакции требуется нагревание. [8]
Из двух соседних вторичных гидроксильных групп целлюлозы только одна замещена карбоксиметильным радикалом. Было установлено, что при карбокси-метилированшг первичная гидро ксильная группа примерно в 2 раза более реакционноспособна, чем вторичная. [9]
Кетогруппы, аналогично вторичным гидроксильным группам, могут быть причиной перегруппировки типа Вагнера - Меервейна. Вероятно, эти перегруппировки вызваны первоначальным восстановлением кетона до вторичного спирта и могут быть предотвращены предварительным восстановлением кетогруппы до группы СН2 по одному из стандартных методов. [10]
Известно, что вторичная гидроксильная группа в молекуле глицерина А2 реагирует с константой скорости k2, заметно меньшей, чем константа &. [11]
Кроме того, вторичные гидроксильные группы и эпоксидные группы могут реагировать с диизоциЗ Натами, в частности с то - - луилендиизоцианатом и гексаметилендиизоцианатом с образованием полиуретанов трехмерного строения. [12]
Поэтому некоторое количество вторичных гидроксильных групп в процессе синтеза могут остаться свободными, что уменьшает степень разветвленности ал-кидной смолы и приводит к снижению твердости и водостойкости покрытий. [13]
Раздельное определение содержания вторичных гидроксильных групп, находящихся в положениях 2 и 3, - представляет значительные затруднения. Достаточно надежных методов для проведения этих определений пока не имеется. Вывод о том 10, что скорость реакции этерификации ( в частности - тозилирования) вторичных гидроксильных групп, находящихся в положении 2, значительно ( более чем в 30 раз) превышает скорость реакции тозилирования вторичных гидроксильных групп, находящихся в положении 3, недостаточно обоснован и поэтому пока не может рассматриваться как вполне достоверный. [14]
Константа скорости дексантогенирования вторичных гидроксильных групп по данным [2] равна 4 6 - 10 - б с - и в 2 3 раза больше константы первичных гидроксильных групп. Из-за равновесного характера реакции [ см. уравнение (6.1) ] более быстрое отщепление CS2 от вторичных гидроксильных групп может привести к повышению 7б - степени этерификации первичных гидроксильных групп. [15]