Cтраница 2
На такой триметилснлпровапной поверхности уже нет или почти нет гидроксильпых групп, способных к образованию водородных связен с молекулами воды и метанола. [16]
Это дало возможность предположить, что полоса 3660 см 1 принадлежит структурным гидроксильпым группам, образующимся в результате разложения иона NHJ, сопровождающегося выделением протона, который разрывает связи Si - О - А1 в фожазите с образованием структурных гидроксильных групп. [17]
При гидролизе продуктов присоединения водой во всех случаях получаются хлор-гидрины, у которых гидроксильпая группа соединена с концевым атомом углерода. Так, например, из пропилена, бутена-1, пентена-1 и гексена-1 образуются хлоргидрины jRCHCICHaOH, в которых атом хлора и гидро-ксильная группа как бы поменялись местами по сравнению с продуктами, получающимися при хлоргидринировании олефинов. [18]
Насколько трудно ( как видно из изложенного) заменить в триметиленгликоле хлор на гидроксильпую группу, настолько легко аналогичная операция удается с глицерином. Описание синтеза а-монохлоргндрина глицерина дано в Сннт. [19]
Реакцию проводят в условиях, которые обеспечивают количественную этерификацию всех анализируемых соединений с гидроксильпыми группами, включая и добавленное соединение. После этого определенное количество полученной смеси производных подвергают газохромагографи-ческому разделению и подходящим методом измеряют радко атнв-ность каждого из разделенных производных. По результатам этих измерений и по измеренной величине удельной молярной радиоактивности ацетилированного внутреннего стапдарга вычисляют содержание в пробе определяемых соединений. Все производные должны полностью выходить из колонки. В качестве примера применения этого метода в работе [106] описано лишь определение тестостерона с использованием метилового эфира рицшюлевой кислоты в качестве внутреннего стандарта. [20]
Вначале из резола удаляют воду, затем с помощью уксусного ангидрида в присутствии пиридина количественно переводят гидроксильпые группы полимера в ацетаты. Удаление воды сопровождается частичной потерей свободного фенола и формальдегида, по полностью предотвращает возможность полимеризации. [21]
С - Н - К-С - О - Н, в случае которых можно считать, что возникает гидроксильпая группа, а также к реакциям введения оксигрушга, например, путем замены хлора на оксигруппу. [22]
В то время, как адсорбция воды и метанола является результатом проявления водородных связей между молекулами адсорбата и гидроксильпыми группами поверхности силнкагеля, а адсорбция паров бензола определяется не только дисперсионными силами, но и взаимодействием до-норпо-акцепторпого характера молекул бензола с ОН-группами поверхности силикагеля гептан адсорбируется в результате проявления только дисперсионных сил. [23]
Одноатомпые фенолы легко окисляются, еще легче окисляются многоатомные фенолы, в частности, в тех случаях, когда гидроксильпые группы находятся в орто - или пара-положении, как, например, в пирокатехине или гидрохиноне. Пирогаллол и пирокатехин окисляются в щелочной среде настолько легко, что их растворы можно использовать для аналитического определения кислорода. [24]
А - радиоактивность хроматографической зоны соответствующего эфира, мкКи); Sp - удельная радиоактивность реагента, мкКи / мМ; N - число активных гидроксильпых групп в соединении; F - доля раствора пробы, введенная в колонку. Период полураспада изотопа 1311 равен 8 дням, поэтому сравнительную и основную радиохроматограммы нужно регистрировать почти одновременно. Важными преимуществами описанного метода являются то, что с его помощью можно определять отдельные соединения с гидроксильными группами в смеси таких соединений ( если можно хроматогра-фически разделить соответствующие производные) и то, что в процессе проявления хроматограмму можно регистрировать несколько раз. [25]
А - радиоактивность хроматографической зоны соответствующего эфира, мкКи); Sp - удельная радиоактивность реагента, мкКи / мМ; N - число активных гидроксильпых групп в соединении; F - доля раствора пробы, введенная в колонку. Период полураспада изотопа 1311 равен 8 дням, поэтому сравнительную и основную радиохроматограммы нужно регистрировать почти одновременно. Важными преимуществами описанного метода являются то, что с его помощью можно определять отдельные соединения с гидроксильными группами в смеси таких соединений ( если можно хроматогра-фически разделить соответствующие производные) и то, что в процессе проявления хроматограмму можно регистрировать несколько раз. К недостаткам метода относится то, что для него требуется специальное оборудование и необходима гораздо более мощная радиационная защита, чем при использовании изотопов с р - излучением. [26]
Папин представляет особый интерес, поскольку вторая стадии, при которой должно было бы образоваться производное дибспз-циклооктатетраена, протекает аномально и приводит к замещению а минной функции на гидроксильпую группу. [27]
Динитро ( 1епзальдегид ведет себя аналогично, но 2-ыи-тро - 4-галоид - и 2-галоид - 4-нитробепэальдегнды реагируют нормально. Свободная гидроксильпая группа в оргпо - или пара - положении преиятстиует как отщоплснию альдегидной группы, так и диспропорциониропапию. Влияние днух ал-кильных групп и ор / / го - ] голожениях г, литературе не описано. Примеры реакции расщепления 2 6-дигалоид - 2 6 - динитро - и 2 4-дннитропроизводных в табл. IV не приводятся, по их можно найти в статьях, па которые даны ссылки. [28]
Химическое взаимодействие наполнителя со связующим лежит в основе получения нового класса термостойких материалов - полиорганосиликатов. Поверхностные гидроксильпые группы силикатного наполнителя ( например, асбеста) вовлекаются в процесс поликонденсации кремнийорганического связующего. В композициях подобного типа при температурах выше 300 С постепенно выгорает органическое обрамление полиорганосилоксановых цепей, но кремшшкислородный каркас сохраняется, и целостность покрытия не нарушается. [29]
Направление атаки может, однако, определяться и влиянием соседних групп. Так, гидроксильпая группа в ал-лильном положении окапывает особенно сильное направляющее влияние на син - присоединение по отношению к этой группе. [30]