Cтраница 1
Диазониевая группа - мощный электроноакцептор, превосходящий по силе нитрогруппу. [1]
Диазониевая группа обменивается на азидогруппу в кислой среде при добавлении NaN3 непосредственно после диазотиро-вания ( см, разд. [2]
Диазониевая группа сильно активирует нуклеоф. [3]
Диазониевая группа в ароматическом ядре производит активирующее действие на заместители, находящиеся в орто-псложении, а именно сообщает им способность сравнительно легко обмениваться на гидрок. [4]
Диазониевая группа в ароматическом, особенно нафталиновом, ядре производит своеобразное реактивирующее действие на заместители, стоящие в орто-месте, именно - сообщая им способность сравнительно легко обмениваться на гидроксил. [5]
Диазониевая группа - NSN: соответствует определению электро-фильного центра карбонильного типа, поскольку положительно заряженный атом азота существенно более электроотрицателен, чем нейтральный. [6]
Ароматическая диазониевая группа обычно разлагается с выделением азота уже при нагревании с водой или разбавленными кислотами. Однако существуют также очень устойчивые соли диазония, например трихлорбензолдиазонийхлорид. Весьма характерными устойчивыми веществами являются соли диазония, получающиеся из аминоантрахино-нов; эти соли диазония кристаллизуются из кипящей воды без разложения. [7]
Диазониевая группа I-N Nj замещается другими остатками с различной легкостью. Реакционную способность диазо-ниевой группы можно увеличить, пользуясь различными катализаторами, например раствором одновалентной цианистой меди Синтез проводят в вытяжном шкафу. [8]
Замена диазониевой группы на цианогруплу представляет собой частный случай реакции Зандмейера ( см. разд. [9]
Замещение диазониевой группы на фтор также рассматривалось выше ( разд. Очевидно, при этой реакции, так же как при замещении диазогруппы на гидроксил ( разд. [10]
Замещение диазониевой группы на водород осуществляют обычно При нагревании солей диазония со спиртами. При этом протекают две конкурирующие реакции. [11]
Замещение диазониевой группы на иод происходит при добавлении к раствору соли диазония раствора иоди-да калия. Так как ион иода (: Т) очень легко окисляется, то избыток азотистой кислоты до введения иодида калия удаляют из раствора добавлением мочевины. Таким способом получают, например, иодбензол, п-иодтолуол, о-нитроиодбензол. [12]
Замещение диазониевой группы азидной группой осуществляют, действуя на диазораствор азидом натрия. [13]
Замещение диазониевой группы нитрит-анионом в присутствии катализатора идет по иному механизму, типичному для реакции Зандмайера ( см. 10.3.) Данный способ дает лучшие результаты в ряду нафталина и при отсутствии в солях бензолдиазония сильных электроноакцепторных заместителей. [14]
Замещение диазониевой группы при действии S-нуклео-филов представляет собой более универсальный метод, чем замещение галогенов, так как не требует наличия в молекуле активирующих заместителей. [15]