Cтраница 3
Наряду со стереорегулярной структурой в полипропилене имеется атактическая часть ( беспорядочное расположение боковых метальных групп) и стереоблочный полимер, цепь которого содержит как изотактические, так и атактические участки. Полимер, выпускаемый промышленностью, представляет собой смесь различных структур. Присутствие атактического полимера оказывает пластифицирующее действие, что проявляется в увеличении относительного удлинения, снижении прочности при разрыве и твердости. [31]
Максимальный пик в области сильных полей ( рис. 50) относится к боковым метальным группам пропиленовых звеньев. Интегрированием площадей было показано, что около 20 % площади пика метальных протонов обусловлено перекрыванием пиков поглощения метиленовых групп в цепи. [32]
Высокая степень кристалличности изотактического полипропилена обусловливает его значительную механическую прочность; однако наличие боковых метальных групп снижает плотность полимера и способствует сохранению его эластичности, превосходящей эластичность полиэтилена. Наличие в цепи молекул полипропилена регулярно чередующихся метальных групп и, следовательно, большого числа третичных углеродных атомов обусловливает его более легкую окисляемость по сравнению с полиэтиленом. [33]
Возможно, это объясняется тем, что торможение свободного вращения в полимере, содержащем боковые метальные группы, значительно сильнее, чем в незамещенном пиперазиновом полимере. [34]
При изомеризации высокомолекулярных олефинов нормального строения в первую очередь, очевидно, происходит образование боковых метальных групп по месту кратной связи. Учитывая легкость передвижения кратной связи к центру молекулы, следует ожидать, что при изомеризации алкенов-1, кроме 2-метилал-кенов, будет протекать образование также и 3-метилалкенов и частично 4-метилалкенов. Первые два углеводорода действительно найдены в продуктах изомеризации додецена-1. Однако образование первой боковой метальной группы, по-видимому, идет настолько быстро, что кратная связь не успевает далеко продвинуться к центру молекулы, так как 4 - и 5-метилалкенов ( которые соответствовали бы исходным у-и 6-нор Мальным алкенам) в изомеризате додецена-1 не обнаружено. [35]
Наряду со стереорегулярной структурой в полипропилене имеется атак-тическая часть ( полипропилен С беспорядочным расположением боковых метальных групп) и стереоблочный полимер, цепь которого содержит как нзо тактические, так и атактические участки. [36]
![]() |
Образование липидов с разветвленной цепью в живых организмах иод действием энзимов ( показано схематически. Условные обозначения на 4. [37] |
Поскольку эти звенья расположены так, что конец одного звена соединен с началом другог9, то боковые метальные группы ( СН3) присоединены к каждому пятому атому углерода. [38]
![]() |
Дифференциальные кривые термограмм нагревания. / - этиленгликоля, 2 - диэтиленгликоля, 3 - триэтиленгликоля. [39] |
Можно предположить, что препятствием к кристаллизации пропилен - и олигопропиленгликолей является наличие в их молекулах боковых метальных групп, беспорядочное стерическое расположение которых препятствует образованию упорядоченных кристаллических областей. [40]
Уретановые эластомеры, полученные на основе полиоксипро-пилендиола, характеризуются ухудшенными свойствами по сравнению с другими полиуретанами из-за наличия боковых метальных групп. Однако преимуществом полиоксипропилендиолов является их низкая стоимость и доступность. [41]
Как уже отмечалось выше ( раздел Полимеризация), полимеры, полученные на основе олефинов с максимальным удалением боковых метальных групп от кратной связи, обладают высокими температурами плавления, что является весьма ценным качеством, так как расширяет область их технического использования. [42]
Большой интерес представляют полимеры на основе разветвленных а-олефинов ( с одной или двумя метальными группами) с максимальным удалением боковых метальных групп от двойной связи. И в этом случае с увеличением длины основной цепи мономера температура плавления полимера снижается. [43]
![]() |
Дифференциальные кривые термограмм нагревания сополимеров тетрагидрофурана с окисью пропилена. [44] |
Обнаруженное явление подтверждает высказанное предположение о том, что отсутствие склонности к кристаллизации у олигопропиленгликолей обусловлено беспорядочным пространственным расположением боковых метальных групп. [45]