Cтраница 4
Большой интерес представляют полимеры на основе разветвленных а-олефинов ( с одной или двумя метальными группами) с максимальным удалением боковых метальных групп от двойной связи. И в этом случае с увеличением длины основной цепи мономера температура плавления полимера снижается. [46]
Таким образом, даже в самых благоприятных условиях в результате тетрамеризации пропилена образуется разветвленный додецилен с 3 - 4 боковыми метальными группами. [47]
В соответствии с рассмотренной ранее зависимостью растворимости вьгсокополимеров от их тонкой структуры, полиэтилен становится тем менее растворим, чем больше боковых метальных групп содержится в его молекуле. Согласно Хопфу, кислород, инициирующий полимеризацию, входите полимер в видеОН - групп и внедряется в цепь полимера так же, как обычные катализаторы полимеризации или продукты их превращения. [48]
В соответствии с рассмотренной ранее зависимостью растворимости высокополимеров от их тонкой структуры, полиэтилен становится тем менее растворим, чем больше боковых метальных групп содержится в его молекуле. Согласно Хопфу, кислород, инициирующий полимеризацию, входит в полимер в виде ОН-групп и внедряется в цепь полимера так же, как обычные катализаторы полимеризации или продукты их превращения. [49]
Например, при конденсации этиленгликоля и адипиновой кислоты образуется кристаллический полиэтиленадипат, но соответствующий полиэфир из 1 2-пропиленгликоля с несимметричным расположением боковых метальных групп представляет собой сиропообразную жидкость. [50]
В стеклообразном состоянии двулучепреломление иногда может быть также связано с упругой ориентацией оптически анизотропных макромолекул или их частей ( например, подвижных боковых метальных групп в поли-акрилатах и фторидных групп в полиметакриловых эфирах) вблизи их равновесного состояния. При этом возникает так называемая упругая составляющая дву лучепреломления, которая достигает своего максимального значения практически мгновенно после приложения нагрузки. [51]
Гликоли, содержащие боковые метильные группы, при конденсации с терефталевой кислотой или ее эфирами дают высокомолекулярные полиэфиры; при несимметричном расположении боковых метальных групп получаются стеклообразные полимеры с пониженной температурой плавления. Например, полиэфиры, полученные из 1 2-пропиленгликоля и 1 3-бутиленгликоля. [52]
При разложении смеси диазометана и диазоэтана образуется сополимер, который, в зависимости от количественных соотношений исходных компонентов, представляет полиметилен, содержащий различное число боковых метальных групп. [53]
Практически при изомеризации любого высокомолекулярного алкана нормального строения будут образовываться как монометилзамещенные алканы с различным положением боковой метильной группы, так и полиметилзамещенные ( для углеводородов состава Ci2 - Ci6 в основном диметилзамещен-ные) алканы с различным положением боковых метальных групп. [54]
Эти отклонения от общего правила могут быть частично приписаны неаддитивности анизотропии связей ( анизотропия С-С связи в цепи больше анизотропии той же связи в боковой группе), но, вероятно, в большей степени - деформации валентного угла основной цепи полимера [161, 178] в результате взаимодействия боковых метальных групп. [55]