Cтраница 3
Приведенные реакции нитрования дают смеси op / no - и пара-изомеров, но их обычно легко разделить путем перегонки и кристаллизации. Аналогичный подход может быть использован при синтезе / г-нитробензойной кислоты. Метильная группа толуола направляет нитрование преимущественно в пара-положение; последующее окисление хромовой кислотой дает n - нитробензойную кислоту. [31]
Реакция металлирования протекает так, что металл вступает на место более протонизируемого водорода. Таким образом, эта реакция дает возможность построить шкалу кислотности углеводородов, которую нельзя измерить обычными физико-химическими методами. Так, например, из реакции Шорыгина ясно, что водороды метильной группы толуола кислее, чем водороды бензола. [32]
Основность аминов довольно подробно обсуждалась в разд. Изучены [183] ароматические амины, ими-ды и аналогичные соединения ( в тех случаях, когда сопряженное основание стабилизуется путем взаимодействия с соседней п-сис-темой), однако для алкиламинов простейшего строения, по-видимому, таких данных очень мало. Значения р / Са для аммиака и диэтиламина составляют соответственно 34 и 36, что соответствует кислотности протонов метильной группы толуола. [33]
Необходимо учитывать, что каждую из протолитических функций обычно выполняют разные части молекулы. Толуол-более сильная кислота и более сильное основание по сравнению с бензолом, но в реакции толуола с основанием прежде всего участвует метильная группа толуола, тогда как с кислотой взаимодействует исключительно его ароматическое кольцо. Что же касается кислотности ароматического кольца толуола, то она меньше, чем у незамещенного бензола, а метильная группа, в свою очередь, совершенно неактивна при обменной реакции с кислотой. [34]
При добавлении амида калия к аммиачным растворам всех веществ, перечисленных в табл. 26, они легко превращаются в соли, анионы которых интенсивно окрашены ( стр. Толуол как кислота по силе значительно уступает названным веществам и в этих условиях заметно не ионизирует. Это объясняется тем, что в его молекуле на три алифатические СН-связи приходится только одна электроотрицательная фе-нильная группа, которая оттягивает электроны, тогда как в трифенилметане, наоборот, на три фенильные группы приходится лишь одна алифатическая СН-связь, поэтому водород в ней значительно более положителен, чем в метильной группе толуола, и легче протонизируется. [35]
Рассмотрим несколько подробнее галогенирование толуола. В этом случае возникает вопрос: куда направится, например, хлор при действии на толуол - в ядро или в боковую цепь. В принципе в обоих местах водород способен замещаться на галоген. Метильная группа толуола - это остаток молекулы метана, остаток алкана. Известно, что замещение водорода на хлор в ряду алканов протекает по радикальному цепному механизму. [36]
Как было установлено, вязкость жидкости при обычных условиях от 25 до 75 раз превышает вязкость пара этой жидкости. Вязкость увеличивается с ростом давления и уменьшается с повышением температуры. Изучение действия замещения атомов водорода в молекуле показывает [41], что введение полярных групп заметно изменяет пые-iv Оствальда вязкость жидкостей. При замещении водородного атома в метильной группе толуола или нормального пентана на гидроксильную группу вязкость возрастает соответственно в 9 и 17 раз. Глицерин при 298 1 К в 340 раз более вязок, чем нормальный пропиловып спирт; глюкоза, переохлажденная до той же температуры ( 298 Г К), имеет коэффициент вязкости, превышающий в 2 - Ю15 раз коэффициент вязкости нормального гексана. Современная классификация жидкостей на полярные, неполярные и ассоциированные появилась главным образом в результате относительно ранних работ по изучению вязкости. [37]