Замещаемая группа
Cтраница 1
Замещаемая группа заключена в скобки. [1]
Замещаемой группой X могут быть атомы галогенов ( I, Вг, С1), диазониевая, трифторметилсульфонильная ( трифлат-ная) группы, элементорганическая группировка. [2]
Если замещаемая группа является нуклеофильной ( любящей ядро - греч. [3]
Некоторые замещаемые группы настолько реакционноспособны, что трудно или даже невозможно приготовить субстраты, которые бы их содержали. Ионы алифатического диазония ( RN2) никогда не были изолированы; был синтезирован, как исключение, только один третичный сульфонат ( стр. Бензилсульфонаты трудны для работы, а вторичные и третичные иодиды изменяются при хранении. [4]
Если замещаемая группа аксиальна Y, то замещающая группа X будет слегка взаимодействовать с аксиальными водородными атомами у С ( 0), С ( /) и С ( 6), если же замещаемая группа экваториальна ( X), она сама будет взаимо-действонать с этими атомами. [5]
Некоторые замещаемые группы настолько реакционноспособны, что трудно или даже невозможно приготовить субстраты, которые бы их содержали. Ионы алифатического диазония ( RN2) никогда не были изолированы; был синтезирован, как исключение, только один третичный сульфонат ( стр. Бензилсульфонаты трудны для работы, а вторичные и третичные иодиды изменяются при хранении. [6]
 |
Стабилизация переходного состояния реакций типа в аллильной системе. [7] |
Сильноосновные замещаемые группы типа R0 -, H0 -, H2N - и F -, связанные с субстратом небольшими неполяризуемыми атомами, нельзя заместить у насыщенных центров при обычных условиях реакции. По этой причине пользуются кислыми катализаторами в реакциях нуклеофильного замещения спиртов, простых эфиров и аминов. Даже фтористые алкилы становятся доступными нуклеофильному замещению в растворе в концентрированной серной кислоте. [8]
 |
Стабилизация переходного состояния реакций типа в аллильной системе. [9] |
Варьирование замещаемой группы может иметь глубокое влияние на течение нуклеофильных реакций замещения. [10]
Влияние замещаемой группы должно сказываться как на реакции SNl, так и на реакции SN2, и притом наиболее сильно в том случае, когда такая группа относительно слабо связана с углеродом. Как уже отмечалось ранее ( см. 8.25), особенно легко замещаются тозилатные и мезилатные группы. [11]
Характер замещаемой группы X мало сказывается на соотношении реакций SN. [12]
Характер замещаемой группы X мало сказывается на соотношении реакций SN1 и SN2: в обоих случаях реакция протекает тем легче, чем стабильнее соответствующий ион Х -, чем слабее его связь с углеродом. Стабильность аниона в первом приближении определяется его основностью: чем менее анион основен, чем сильнее соответствующая ему кислота НХ, тем он устойчивее и тем легче он отщепляется. [13]
Реакционная способность замещаемых групп порой бывает неожиданной. Как и следовало предполагать, увеличение основности такой группы снижает ее реакционную способность, если поляризуемость этой группы примерно постоянна. Рост поляризуемости атомов, привязывающих уходящие группы, к субстратам, вызывает усиление их реакционной способности. [14]
Реакционная способность замещаемых групп порой бывает неожиданной. Как и следовало предполагать, увеличение основности такой группы снижает ее реакционную способность, если поляризуемость этой группы примерно постоянна. Рост поляризуемости атомов, привязывающих уходящие группы к субстратам, вызывает усиление их реакционной способности. [15]
Страницы: 1 2 3 4