Замещающая группа
Cтраница 1
Замещающие группы значительно влияют на химические свойства пуриновой молекулы; так, мочевая кислота легко и с количественным выходом превращается в ксантин под влиянием формамида ( см. стр. [1]
Замещающие группы иногда мешают окислению сульфидов в суль-фоны. Так например пикрилсульфид ( I) не окисляется в сульфон, а три-нитротиоанизол ( II) окисляется. [2]
Замещающие группы не только направляют ( ориентируют) второй заместитель, но и оказывают влияние на подвижность атомов водорода, связанных с бензольным кольцом. Заместители второго рода уменьшают подвижность этих атомов, а заместители первого рода усиливают ее. Так, гомологи бензола, например толуол и ксилол, нитруются легче, чем сам бензол. [3]
Замещающие группы в нитроизохинолинах и изохинолинсуль-фоновых кислотах сохраняют свою обычную реакционную способность. Нитрогруппу можно селективно восстановить в аминогруппу действием железа в разбавленной уксусной кислоте, оловом в НС1 или каталитическим гидрированием. Хотя нитрозаместители и снижают основность изохинолина, мононитропроизводные растворимы в кислотах и могут быть кватернизованы. Однако динитро-производные уже не дают устойчивых солей и не реагируют с алкилгалогенидами. [4]
Замещающие группы оказывают ожидаемый индуктивный и мезомерный эффекты. [5]
 |
Истинные мезомерные моменты полярных групп в бензольном ряду. [6] |
Замещающая группа располагается в плоскости ядра или слабо отклонена от нее. В результате дипольные моменты 2, 4, 6-триметил - или 2, 3, 5, 6-тетра. В табл. 37 приведены данные по дипольным моментам различных симметрично замещенных производных бензола, содержащих объемистые заместители в обоих о-положениях к полярной группе. Представленные в табл. 37 данные показывают, что стерическое ингибирование мезомерного эффекта наиболее полно для объемистых полярных групп. Так, дипольный момент мезидина намного меньше отличается от дипольного момента анилина, чем дипольный момент диметилмезидина от момента диметиланилина. [7]
Замещающие группы не только направляют ( ориентируют) второй заместитель, но и оказывают влияние на подвижность атомов водорода, связанных с бензольным кольцом. Заместители второго рода уменьшают подвижность этих атомов, а заместители первого рода усиливают ее. Так, гомологи бензола, например толуол и ксилол, нитруются легче, чем сам бензол. [8]
Замещающая группа, находящаяся в положении 1, будет влиять как на возбужденное, так и на основное состояние катиона в противоположном направлении, тогда как заместитель в положении 2 будет заметным образом влиять только на основное состояние. Различие между низшими возбужденными состояниями этилена и аллил-катиона состоит в том, что в случае катиона электрон орбитали 4Ф 2 является несвязывающим, а в случае этилена - разрыхляющим. [9]
Замещающие группы в нитроизохинолинах и нзохинолннсуль-фоиовых кислотах сохраняют свою обычную реакционную способность. Нитрогруппу можно селективно восстановить в аминогруппу действием железа в разбавленной уксусной кислоте, оловом в НС1 или каталитическим гидрированием. Хотя нитрозаместителп и снижают основность изохинолина, мононитропроизводные растворимы в кислотах и могут быть кватернизованы. Однако дннитро-производные уже не дают устойчивых солей и не реагируют с алкилгалогенидами. [10]
Замещающие группы оказывают ожидаемый индуктивный и мезомерный эффекты. [11]
Замещающие группы влияют на катализируемую кислотами и основаниями енолизацию кетонов противоположными путями. [12]
Замещающие группы в замещенных сложных эфирах получают локанты, исходя из нумерации, которая для обоих частей сложного эфира начинается с С-атомов, непосредственно связанных с атомом кислорода. [13]
Замещающие группы - такие, как хлор или гидроксил, обусловливают появление экстенсивных водородных связей между цепями, в результате чего цепи удерживаются вместе мощными силами когезии. Даже высокопластифицированные пленки сохраняют значительную прочность на растяжение. Силы когезии делают смолу малорастворимой и несовместимой с другими классами смол. Если два атома хлора находятся у одного и того же углеродного атома ( как в винилиденхлориде), когезия и симметрия молекулы увеличиваются до таких пределов, что пленка и волокна имеют тенденцию кристаллизоваться, когда молекулы получают ориентацию при растяжении. Плотная упаковка снижает как растворимость, так и паропроницаемость настолько, что винилиденхлоридные смолы занимают выдающееся место среди органических пленок по своей паронепроницаемости и стойкости к воде. [14]
Замещающая группа R в триазинах может быть алкилом или арилом. Величина и форма этих групп влияют на растворимость, совместимость и скорость отверждения смолы, так же как влияет и тип спирта, применяемого для алкилирования смол. Поскольку эти замещающие группы становятся вместо реакционноепособлой аминогруппы в гуаминах и реакционноопособного водорода в мел-амине, реакционная способность смолы будет уменьшаться; соответственно будет снижаться и скорость ее отверждения. Значительного уменьшения скорости отверждения можно ожидать от введения больших замещающих групп, но влияние небольших групп на скорость отверждения незначительно. [15]
Страницы: 1 2 3 4