Cтраница 3
![]() |
Уменьшение степени полимеризации в зависимости от удлинения и утяжеления бокового отростка цепи полистирола. [31] |
Влияние замещающих групп в ядре более сложно и зависит как от характера замещающей группы, так и от положения, в котором эта группа находится. [32]
Характер замещающей группы также значительно влияет на величину молекулярного веса полимера. [33]
Перегруппировка замещающих групп ароматических соединении часто проходит легче при прибавлении хлористого алюминия. Ал кил, связанный с ядром, может подвергаться миграции как межмолекулярной, так и внутримолекулярной. Ацильная боковая группа ароматического ядра также может перегруппироваться в другую группировку. Вопрос о миграции галоида был изучен довольно основательно, и в результате было сделано заключение, что галоидные заместители ароматического ядра отщепляются в виде высокоактивных атомов, обусловливающих возможность многочисленных реакций. [34]
Присутствие замещающих групп в ядре сульфо-хлорида оказывает значительное влияние на скорость этой реакции [184], которая увеличивается при метальной группе и уменьшается при галоиде и нитрогруппе. [35]
Наличие замещающих групп, легко отдающих электроны, значительно ускоряет эту реакцию; заместители же, обладающие электронно-акцепторными свойствами, замедляют или полностью подавляют эпоксидирование. Двойные связи, сопряженные с электронно-акцепторными группами, не взаимодействуют с пероксиуксусной кислотой. [36]
![]() |
Критические степени сжатия циклогексана и его гомологов. [37] |
Положение замещающих групп также сказывается на стойкости углеводородов по отношению к детонации. Например, значение критической степени сжатия уменьшается в ряду: о -, м -, п-диметилциклогексан. [38]
Влияние замещающей группы может быть выяснено обычными методами. Что касается торможения таутомерного превращения при замещении, то следует отметить, что, например, при прототропном превращении таутомеризация зависит от отрыва протона, а потому реакция с нуклеофильным реагентом должна ей благоприятствовать. Или же, если взглянуть на этот вопрос с другой точки зрения, прототропные превращения электрофильны, причем электронная плотность должна быть низкой в той точке, где реакция фактически протекает. Конечно, всегда имеется возможность того, что в действие может прийти Af-эф-фект. Здесь мы снова видим, насколько было бы желательно иметь количественный метод для учета относительных значений различных эффектов. [39]
Влияние замещающих групп резко выявлено в разнице свойств, например этилиденацетона н изопропснилметйлкетона. Последний легко образует продукты высокой степени полимеризации, а первый практически неактивен. [40]
ПОЛОЖЕНИЕ замещающей группы, названия принимают вид: Лллп - З - гпдрокси - Г - пролин, Алло-5 - гид [ юкси-1. [41]
Присутствие замещающих групп в ядре сульфо-хлорида оказывает значительное влияние на скорость этой реакции [184], которая увеличивается при метальной группе и уменьшается при галоиде и нитрогруппе. [42]
Присутствие замещающих групп в метиленовых звеньях диаминов или дикарбоновых кислот уменьшает плотность упаковки молекул в полимере, количество образующихся водородных связей и степень его кристалличности. Это в свою очередь приводит к снижению температуры плавления. [43]
Расположение замещающих групп следует рассматривать с точки зрения наблюдателя, помещенного между двумя центрами асимметрии. [44]
Наличие замещающих групп, увеличивающих подвижность атомов водорода бензольного ядра, значительно облегчает окисление. Тринитробензол окисляется железосинеродистым калием при нагревании в присутствии соды в пикриновую кислоту, выпадающую при подкислении. [45]