Карбамидная группа

Cтраница 4

Зависимость константы скорости реакции образования полиуретана при степени превращения до 70 % ( а и выше 70, а ( б от содержания хлорида магния. [46]

При исследовании реакции образования полиуретана. При этом на второй стадии ( при конверсии более 70 %) начинается интенсивное образование полимера непосредственно - на частицах наполнителя. Ускоряющее действие хлорида магния на второй стадии позволяет предположить, что наличие уретановых групп способствует адсорб-ции растущих полимерных цепей на поверхности твердых частиц. При этом в системе наряду с уретановыми возникают аллофанат-ные и карбамидные группы. Это связано с возможностью протекания реакции изоцианатных групп с водой, содержащейся в наполнителе, которая осуществляется только при адсорбции. [47]

Справедливость этой схемы подтверждается результатами ИК-спектроскопии. Спектр ТИГБ обнаруживает интенсивные полосы поглощения при 1696 и 1642 см-1, в соответствии с результатами работы [510], отнесенные к валентным колебаниям карбонильной группы в биуретовой структуре. Очень интенсив-ная полоса при 2280 см-1 и полоса средней интенсивности при 1354 см-1, обнаруживаемая также в спектре исходного диизо-цианата, относятся к асимметричным и симметричным колебаниям группы OCN. Выявлены также полосы в области 3487, 3390 и 3290 см-1, отвечающие свободной HN-группе и HN-группе, участвующей в образовании водородных связей. БАГМ характеризуется поглощением, отвечающим наличию карбамидной группы; поглощение при 1630 и 1578 см 1 соответствует амид-ным полосам. В той же области спектра 1650 - 1590 см-1 проявляют себя деформационные колебания первичных аминогрупп, дающие менее интенсивное поглощение, маскируемое амидными полосами. Широкая полоса с максимумом при 3340 см 1 является результатом наложения поглощения, обусловленного валентными колебаниями первичных и вторичных аминогрупп. Показательно, что поглощение в области 2280 см -, отвечающее изоцианатным группам, в молекуле БАГМ отсутствует. [48]

Оказалось, что разрушение происходит за счет мостика - О -, а мостики - NH - и - NR - устойчивы, поэтому в таких случаях более важное значение имеет стабильность сложноэфирной связи целлюлозы. Основность мости-ковой связи оказывает решающее влияние на прочность связи красителя с волокном [510] аналогично влиянию заместителей основного характера на положительный заряд С-атома в гетероцикле. Заметная разница в устойчивости к гидролизу выкрасок, сделанных красителями с одинаковыми несущими группами, зависит только от различной основности мостикового азота. Она практически устойчива в кислой среде, но в щелочной может подвергнуться гидролизу. В окрасках дихлорхиноксали-новыми красителями амидная связь гидролизуется под действием щелочи пропорционально основности соответствующей аминогруппы. Еще более заметно это при крашении производными хлорпири-мидин-4 - карбоновой кислоты. Разрушение связи этих красителей с волокном в щелочной среде идет за счет карбамидной группы, а не связи остатка пиримидина с целлюлозой, которая достаточно прочна. Это, возможно, объясняется сильным электрофильным влиянием пиримидинового кольца. [49]

Страницы: 1 2 3 4