Cтраница 1
Отщепляющаяся группа превращается в альдегидную или кетонную. Для реакции использовались и другие реагенты, например NOC1, который оказался удобен в случае аминов или амидов, нерастворимых в водном растворе кислоты, или в случае образования высокореакционно-способных N-нитрозосоединений. [1]
Если отщепляющаяся группа Z является анионом, то ее сольватация молекулами растворителя будет в очень большой степени способствовать легкости гетеролиза связи С - Z. Несмотря на неблагоприятные энтропийные факторы, связанные с сольватацией аниона, гетеролиз связи С - Z, а следовательно, и сам механизм Е1 облегчаются в полярных растворителях типа воды или этанола. Природа растворителя, используемого в реакциях элиминирования, оказывает существенное влияние как на механизм реакции, так и на ее скорость. Но, рассматривая влияние растворителя, необходимо разграничить реакции элиминирования, приводящие к образованию двух ионов, как это представлено выше, и реакции, в которых образуются карбоний-ион и нейтральная молекула вместо аниона. Так, если Z представляет собой С1, Вг или тозильную группу, то при гетеролизе связи С - Z образуются два иона, но если Z NX. SRJ, то возникает только один ион - ион кар-бония. [2]
Если отщепляющаяся группа Z является анионом, то ее сольватация молекулами растворителя будет в очень большой степени способствовать легкости гетеролиза связи С - Z. Несмотря на неблагоприятные энтропийные факторы, связанные с сольватацией аниона, гетеролиз связи С - Z, а следовательно, и сам механизм Ei облегчаются в полярных растворителях типа воды или этанола. Природа растворителя, используемого в реакциях элиминирования, оказывает существенное влияние как на механизм реакции, так и на ее скорость. Но, рассматривая влияние растворителя, необходимо разграничить реакции элиминирования, приводящие к образованию двух ионов, как это представлено выше, и реакции, в которых образуются карбоний-ион и нейтральная молекула вместо аниона. Так, если Z представляет собой С1, Вг или тозильную группу, то при гетеролизе связи С - Z образуются два иона, но если Z - NX или SRJ, то возникает только один ион - ион кар-бония. [3]
Подвижности отщепляющейся группы способствуют электроне-акцепторные заместители, особенно находящиеся в о - и - положениях. Именно эти положения в наибольшей степени подвергаются воздействию как электронодонорных, так и электроноакцепторньо заместителей. [4]
Подвижности отщепляющейся группы способствуют электроно-акцепторные заместители, особенно находящиеся в о - и я-положени-ях. Именно эти положения в наибольшей степени подвергаются воздействию как электронодоиорных, так и электроноакцепторньо заместителей. [5]
Ароматизация отщепляющейся группы в значительной степени способствует протеканию реакции через атаку фосфита на галоген. [6]
Известны и другие отщепляющиеся группы: SRa, SC R, OSO2Ar и др. Реакции 1 2-элиминирования являются основным способом получения алкенов. [7]
В качестве отщепляющейся группы в положении 4 пиразолона-5 могут быть алкилтиогруппы, гетероциклические остатки, ацилокси -, арил ( алкил) окси - и тиоцианатогруппы, группировки, применяемые для всех компонент - гетерилсульфамоилфенокси - и 4-гидрокси - З, 3-дихлор-фенилсульфонилфеноксигруппы. [8]
Цисоидная ориентация отщепляющихся групп в реакциях по механизму Е особенно характерна для превращений в газовой фазе, как в среде, имеющей минимальную диэлектрическую проницаемость и вовсе не обладающей основностью. [9]
При 1 2-элиминировании отщепляющиеся группы могут располагаться у двух атомов углерода или у атома углерода и атома какого-либо иного элемента, например кислорода или азота. [10]
При 1 2-элиминировании отщепляющиеся группы могут располагаться у двух атомов углерода или у атома углерода и атома какого-либо иного элемента, например кислорода или азота. [11]
Уменьшение электронного сродства отщепляющейся группы или нуклеофильной реакционной способности фосфорорганиче-ского соединения приводит к альтернативным радикальным процессам. [12]
Стереоэлектронное условие копланарности отщепляющихся групп относится и к разложению четвертичных гидроокисей, полученных из гранс-декагидрохинолина ( XXXIII) и ч с-октагид-роиндола ( XXXIV), в которых водородные атомы, стерически благоприятно расположенные для элиминирования, находятся при С ( 3) в первом случае и при Ср) - во втором. [13]
В данном случае отщепляющимися группами являются гидрид-ион и мигрирующий метильный радикал. Разница в реакциях элиминирования и образования геминального замещения заключена лишь в конечной стадии; в первом случае происходит образование олефина, в то время как во втором наблюдается перекрестная миграция гидрид-иона и метильной группы. [14]
У 1 2-дизамещенных циклогексанов отщепляющиеся группы могут быть трансоидными только в том случае, если обе они занимают аксиальные положения. Поясним это несколькими примерами. [15]