Отщепляющаяся группа

Cтраница 3

To, что мигрирующая группа подходит преимущественно со стороны, противоположной отщепляющейся группе, может быть показано на циклических системах, где вращение вокруг связи С-1 - С-2 невозможно. Так, было выяснено, что соединения, в которых мигрирующая и отщепляющаяся группы находятся в тушяс-положении одна по отношению к другой, подвергаются перегруппировке намного легче тех соединений, в которых эти группы имеют мс-располо-жение. [31]

Предполагают, что всякий раз, когда это возможно, две отщепляющиеся группы занимают в переходном состоянии гранс-копланарное положение. Термин гранс-отщепление указывает на положение этих групп, а не на геометрию образующегося олефина. [32]

Если нуклеофильное действие молекулы растворителя несколько слабее, а элек-трофильная сольватация отщепляющейся группы несколько сильнее, то такая структура может представлять как высокоактивную промежуточную ионную пару, так и переходное состояние. [33]

Условием реакции бимолекулярного отщепления ( Е2) является копланарность и транс-ориентация отщепляющихся групп. Заместители в положениях а, е в реакцию не вступают. [34]

Устойчивые конформации 2 В ряду 1 2 - и 1 4.| Переходные состояния при реакциях Sj 2 в ряду циклогексана. а - аксиальная форма, 6 - экваториальная форма. [36]

В ряду же циклогексана копланарнан реакционная конформация соответствует 1 2-диаксиальному положению отщепляющихся групп ( рис. 12, в) и протекает лишь медленно, если переход экваториального заместителя в аксиальное положение затруднен. [37]

Как уже отмечалось выше, процесс - элиминирования сильно ускоряется, если отщепляющаяся группа представляет собой не гидроксильную, а алкокси - или ацилоксигруппу. [38]

Устойчивые конформаций 2 В ряду 1 2 - и 1 4.| Устойчивые конформаций дизамещенных циклогексанов. а - 1, 2 - и 1 4-транс-изомеры, б - 1 2 - и 1 4-иис-изомеры, в - 1 3-цис-изомер, 8 - 1 3-пгранс-изомер.| Реакционные конформаций диастереоизомеров при Е2 - реакциях отщепления заместителей X. а-мезо-форма. б-рацемическая форма. в - 1 2-дизамещенные циклогексаны. Б - большие, М - малые заместители.| Переходные состояния при реакциях Sjj2 в ряду циклогексана. о - аксиальная форма, б - экваториальная форма. [39]

В ряду же циклогексана копланарная реакционная конформация соответствует 1 2-диаксчальному положении) отщепляющихся групп ( рис. 12, в) и протекает лишь медленно, если переход экваториального заместителя в аксиальное положение затруднен. [40]

Поскольку кислородный атом сульфоксида слабо нуклеофи-лен, необходимо выбирать производные спиртов с хорошо отщепляющейся группой. [41]

При большем разделении заряда в перекиси и, следовательно, тогда, когда отщепляющиеся группы соответствуют кислотам большей силы ( например, при использовании ацилперекисей [9], гидроперекисей [10] и алкиловых эфи-ров надкислот [11]), реакции становятся гетеролитическими. [42]

Данные ККП для аналога бензилгалогенида бромистого бензилдиметил-анилиния ( 301), в котором отщепляющейся группой является М К-диметил-анилин, показывают, что на 1 моль субстрата расходуется от 1 4 до 2 0 электронов. Когда п - 2, в продуктах ЭКП был обнаружен только толуол, но когда п было меньше 2, в реакционной смеси кроме толуола был обнаружен дибензил. [43]

Таким образом, по Коллинзу и Боуману, величина а-эффекта не зависит от стереохимии отщепляющейся группы. По их мнению, участие С-1-С-6 о-связи происходит с такого большого расстояния, что это не вносит существенных возмущений в характер колебаний С - Н ( С-D) - связей. [44]

При действии несущих отрицательный заряд нуклеофильных частиц на замещенный бензол CeHsA ( где А-заместитель) отщепляющаяся группа А уходит вместе с парой ст-электронов, ранее осуществляющих ее связь с ядром. Примером может служить реакция Na-соли бензолсульфокислоты со щелочью. [45]

Страницы: 1 2 3 4