Cтраница 1
Кетонные группы гидрируются гораздо медленнее, чем двойные связи, медленнее, чем альдегиды, но быстрее сложноэфирной, нитрильной функции и бензольных колец. Скорости восстановления и стереохимия образующихся вторичных спиртов подробно изучались; они значительно меняются в зависимости от катализатора, растворителя и кислотности или основности среды, применяемой для восстановления. В качестве общего правила установлено, что использование основных катализаторов ( никеля Ренея или оксида платины в спиртовом растворе) или платиновых катализаторов в присутствии оснований приводит к более устойчивым эпимерам спиртов; в ряду циклогексана это обычно экваториальный изомер. Гидрирование а р-непре-дельных кетонов в насыщенные кетоны протекает особенно легко; обычно предпочитают палладиевые катализаторы, хотя оксид платины часто также дает отличные результаты. В нейтральных и особенно в основных средах удается гидрировать сопряженную олефиновую группировку, не затрагивая изолированной двойной связи. Стероидные ен-4 - оны - З, имеющие при С-10 ме-тильную группу или атом водорода, и их бициклические аналоги дают смеси продуктов с цис - и транс-сочленением колец, причем цас-изомер может значительно преобладать. Противоположный результат получается при восстановлении металлами в аммиаке. Однако стереохимические результаты могут резко меняться в зависимости от применяемых условий. Общее правило состоит в том [ 36, 398], что главный продукт образуется при ц с-присо-единении водорода с наименее затрудненной стороны молекулы, если применяются палладиевые катализаторы в нейтральной или слабокислой среде. [1]
Кетонная группа сильно активирует соседнюю с ней группу, подвергающуюся нитрозированию. В случае мети лалкилкето ков в реакцию вступает преимущественно метиленовая, а не метальная группа. [2]
Кетонные группы гидрируются гораздо медленнее, чем двойные связи, медленнее, чем альдегиды, но быстрее сложноэфирной, нитрильной функции и бензольных колец. Скорости восстановления и стереохимия образующихся вторичных спиртов подробно изучались; они значительно меняются в зависимости от катализатора, растворителя и кислотности или основности среды, применяемой для восстановления. В качестве общего правила установлено, что использование основных катализаторов ( никеля Ренея или оксида платины в спиртовом растворе) или платиновых катализаторов в присутствии оснований приводит к юлее устойчивым эпимерам спиртов; в ряду циклогексана это обычно экваториальный изомер. Гидрирование а ( 3-непре-дельных кетонов в насыщенные кетоны протекает особенно легко; обычно предпочитают палладиевые катализаторы, хотя оксид платины часто также дает отличные результаты. В нейтральных и особенно в основных средах удается гидрировать сопряженную олефиновую группировку, не затрагивая изолированной двойной связи. Стероидные ен-4 - оны - З, имеющие при С-10 ме-тильную группу или атом водорода, и их бициклические аналоги дают смеси продуктов с цис - и транс-сочленением колец, причем f uc - изомер может значительно преобладать. Противоположный результат получается при восстановлении металлами в аммиаке. Однако стереохнмические результаты могут резко меняться в зависимости от применяемых условий. Общее правило состоит в том [ 36, 398], что главный продукт образуется при цис-прпсо-единешш водорода с наименее затрудненной стороны молекулы, если применяются палладиевые катализаторы в нейтральной или слабокислой среде. [3]
Кетонная группа отклонена от плоскости кольца на угол 21, и связи С-С, противоположные кетонной группе, значительно короче, чем этого можно было бы ожидать в кольце, в котором я-элек-троны полностью делокализованы. Спектры ядерного магнитного резонанса ( 19F) C5H5Co [ C5 ( CF3) 4O ] дают два сигнала равной интенсивности, лежащих в области более слабых полей по сравнению с бензотрифторидом, что подтверждает вышеприведенную картину связеобразования. [4]
Кетонные группы, входящие в макромолекулы сополимеров, создают возможности для проведения различных реакций в макроцепях и получения полимерных продуктов разных классов. [5]
Кетонная группа вращается, пока углерод-кислородная двойная связь не расположится между средней и малой группами, a R не закроет большую группу. [6]
Кетонные группы, входящие в макромолекулы сополимеров, создают возможности для проведения различных реакций в макроцепях и получения полимерных продуктов разных классов. [7]
Кетонная группа левулиновой кислоты дает нормально оксим, фенилгидразон, семикарбазон и циангидрин. [8]
Кетонная группа пировиноградной кислоты очень активна и легко вступает в реакции, свойственные кетонам. [9]
Сколько кетонных групп образуется при гидролизе ди-озонида лимонена. [10]
Сколько кетонных групп образуется при исчерпывающем озонировании и гидролизе одной молекулы бензпирена. [11]
Если кетонная группа превращена в оксимную, то в известных условиях двойная связь, сопряженная с СО, остается нетронутой, а восстановлению подвергаются только более удаленные двойные связи. [12]
Концентрация кетонных групп в окисленном парафине совпадает с точностью до 0 01 М с суммой их концентраций в кислой и нейтральной фракциях, но половина кетонных групп переходит в кислую фракцию в виде кетокислот. [13]
Положение кетонной группы в фруктозе доказывается энергичным окислением ее азотной кислотой. Как известно, кетоны при окислении распадаются и переходят в кислоты с меньшим числом атомов углерода. [14]
Наличие кетонных групп менее вероятно, хотя лигнин легко соединяется с сернистой кислотой. Лигнин не поддается действию других кислот, кроме сернистой, но хорошо растворяется в горячей разбавленной щелочи с образованием солей растворенных кислот. Эти свойства используются при растворении лигнина древесины для отделения волокон целлюлозы, отличающейся гораздо большей инертностью. Получающийся продукт называется химической древесной массой ( см. сноску на стр. [15]