Cтраница 2
По природе координированных групп были приведены соединения, у которых комплексный ион - катион или анион, и координационные соединения типа неэлектролитов. [16]
Способность многих координированных групп облегчать реакции замещения лигандов, находящихся по отношению к ним в транс-положении, представляет собой один из наиболее твердо установленных фактов химии комплексных соединений. [17]
Сверхкомплексные соединения, содержащие координированные группы в количестве, большем, чем это характерно для комплексообразующего иона. [18]
Когда две из координированных групп имеют разную химическую природу, возможны энантиоморфные структуры в поверхностных комплексах. [19]
Полное замещение аммиаком координированных групп в комплексе с координационным числом 4 осуществляется значительно легче. Тетраммины обычно получаются просто при действии водного аммиака в избытке на соответствующее ацидосо-единение с последующей кристаллизацией. Объясняется это тем, что прочность внутренней сферы в ацидосоединениях, образованных двухвалентным центральным атомом, невидимому, меньше, чем в таких же соединениях трех - и четырехвалентных элементов. [20]
Применительно к более сложно построенным координированным группам наблюдаются, однако, более сложные соотношения. Далее, бесспорно обладающие большим транс-влиянием координированные группы, связанные с центральным ионом при посредстве серы, также показывают транс-активность, превышающую ту, которую можно было бы ожидать исходя из величины рефракции соответствующих групп, приходящейся на непосредственно связанный с центральным ионом атом серы. [21]
По величинам частот спектр координированной группы N03 занимает как бы промежуточное положение между спектрами ионных нитратов с одной стороны и ковалентных нитратов с другой. [22]
Получение продуктов неполного замещения координированных групп аммиаком ( например, ацидопентамминов и диацидотетр-амминов) осуществляется значительно легче. Однако получить соединение, содержащее малое количество молекул аммиака во внутренней сфере ( моноаммины и диаммины), трудно: требуются специальные мягкие условия. В этих случаях действовать надо малым количеством аммиака в присутствии избытка аммонийных солей слабых кислот ( лучше всего ацетата аммония), строго придерживаясь определенной концентрации ионов водорода. [23]
Список неорганических соединений с координированными группами SCN или SeCN, для которых мы нашли структурные данные, включает около 60 роданидных и только 6 селеноцианатных структур. [24]
Образование комплексов с различным количеством координированных групп зависит прежде всего от абсолютной концентрации избытка лиганда, а не от соотношения металл: лиганд. [25]
Альтернативное объяснение различия в характеристике координированной группы SO2 было проведено в разделе, посвященном соединениям рутения ( стр. [26]
Зависимость координационного числа от природы координированных групп сказывается прежде всего в том, что координационное число данного центрального иона в комплексах типа гидратов или аммиакатов, вообще говоря, оказывается выше, чем в комплексах типа двойных солей. Так, известны в довольно большом количестве аммиакаты, аминаты и гидраты Cu ( II), Ni ( II) и Zn ( II), характеризующиеся шестерной координацией, однако соответствующие комплексы типа двойных солей описаны в очень ограниченном числе. Для многих подобных соединений наличие шестерной координации требует дальнейшего подтверждения. [27]
В схему Чатта не укладываются такие координированные группы, как NHg, ОН или Н20, поскольку у них нет ни я-орбит, ни d - орбит. Чатт считает, что малое транс-влияние таких групп может быть объяснено с позиций электростатики. Басоло и Пирсон также указывали на то, что транс-влияние лигандов, способных к образованию я-связей, может быть объяснено по Чатту. Транс-влияние других лигандов, согласно этим авторам, следует рассматривать с позиций поляризационных представлений. [28]
Установлено, что в определенных условиях координированные группы, входящие в состав тиосульфатных комплексов меди, могут окисляться иодом раздельно. Аналогичные результаты были получены при изучении кривых титрования иодом растворов тиосульфатных комплексов серебра. [29]
В схему Чатта не укладываются такие координированные группы, как NH3, ОН или Н20, поскольку у них нет ни я-орбит, ни d - орбит. Чатт считает, что малое транс-влияние таких групп может быть объяснено с позиций электростатики. Басоло и Пирсон также указывали на то, что торакс-влияние лигандов, способных к образованию я-связей, может быть объяснено по Чатту. Уракс-влияние других лигандов, согласно этим авторам, следует рассматривать с позиций поляризационных представлений. [30]