Cтраница 3
Построенные по типу плоскости тетрацидо-ионы, содержащие различные координированные группы, должны бы показывать требуемую координированной теорией геометрическую изомерию. [31]
Степень зависимости пространственной конфигурации от природы координированных групп должна быть в данном случае еще выяснена дополнительными исследованиями. [32]
Далее, упомянутые выше обладающие значительным торакс-влиянием координированные группы, связанные с центральным ионом при посредстве атома серы, также показывают большую активность, чем можно было бы ожидать, исходя из величины рефракции соответствующих групп, приходящейся на непосредственно связанный с центральным ионом атом серы. [33]
Кроме обычных комплексных соединений, которые содержат координированные группы в количестве, соответствующем координационным числам, характерным для комплексообразующих ионов металла, известен ряд так называемых сверхкомплексных соединений. В их состав входят координированные группы в числе большем, чем это предусмотрено координационной теорией. [34]
Далее, упомянутые выше обладающие значительным трансвлиянием координированные группы, связанные с центральным ионом при посредстве атома серы, также показывают большую активность, чем можно было бы ожидать, исходя из величины рефракции соответствующих групп, приходящейся на непосредственно связанный с центральным ионом атом серы. [35]
Учитывая последнее обстоятельство, при соответствующем выборе координированных групп можно использовать измерение дипольных моментов не только для решения вопроса о цис - или играис-конфигурации данного комплекса, но и для выбора между отдельными пространственными моделями, равно допускающими наличие ыс-пгракс-изомерии. [36]
Получается впечатление, что чем подвижнее электроны координированной группы, чем в большей степени они могут смещаться в направлении электронной системы центрального иона, тем сильнее эффект трансвлияния. С рассматриваемой точки зрения в этом случае транс-влияние должно быть наибольшим. С развиваемой здесь точки зрения это совершенно естественно, ибо трансвлияние представляет собой эффект частичного ( недоконченного) восстановления, и чем ближе электрон ( или электроны) к окончательному перескоку на центральный ион, тем эффект транс-влияния должен быть больше. [37]
Учитывая последнее обстоятельство, при соответствующем выборе координированных групп можно использовать измерение дипольных моментов не только для решения вопроса о цис - или пг / тис-конфигурации данного комплекса, но и для выбора между отдельными пространственными моделями, равно допускающими наличие мс-торакс-изомерии. [38]
Гракс-влияние должно сказываться не только на подвижности координированных групп, но и на всей совокупности их свойств, которые определяются поляризацией. Если вступившая в комплекс группа в результате сочетания с центральным ионом претерпела какое-либо изменение свойств по сравнению со свойствами, присущими ей в свободном ( некоординированном) состоянии, то под влиянием контраполяризующего действия транс-радикала это изменение свойств должно быть уменьшено. [39]
Использование меченой окиси углерода показало, что внедряется координированная группа СО, а не свободная ( меченая) группа СО. И наоборот, в реакции декарбонилирования координируется ацильная группа СО, а координированная СО - вытесняется. Существует два возможных механизма: один - внедрение СО по связи марганец - метил и второй - миграция метила к координированной группе СО. [40]
Факт резкой зависимости величины о-в потенциала от природы координированных групп является исключительно важным для понимания процессов, происходящих в растворах комплексных соединений. Мы можем утверждать, что во всех случаях, когда в растворе одновременно присутствуют ионы одного и того же металла, различающиеся по валентности ( заряду), а также по природе координированных групп, должны возникать равновесия, причем константа равновесия определяется соотношением о-в потенциалов соответствующих систем. [41]
Подобными этим соединениям являются изомеры, получающиеся заменой координированных групп молекулой воды при гидратации. [42]
Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп ( обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосновным кислотам. [43]
В тех случаях, когда две из шести координированных групп отличаются от остальных, октаэдрическая модель требует существования двух стереоизомерных форм. Это было доказано на примерах соединений четырехвалентной платины, трехвалентных кобальта, иридия и хрома. [44]
Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп ( обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосновным кислотам. [45]