Cтраница 1
Сильная электроноакцепторная группа NO2 вызывает в нитро-парафинах отрицательные индукционный и таутомерный эффекты ( см. стр. [1]
Сильные электроноакцепторные группы, такие как нитрогруп-пы или метоксикарбонильные, в особенности если они находятся в орго-положении, заметно активируют арилгалогениды в реакции Ульмана. [2]
Поскольку оксогруппа - сильная электроноакцепторная группа, обладающая резко выраженными - / - и - 7-эффектами, оксокислоты являются более сильными кислотами, чем родоначальные карбоновые кислоты, а а-оксокислоты относятся к самым сильным карбоновым кислотам. [3]
Производные пиридина, содержащие сильные электроноакцепторные группы, или гетероциклические соединения с дополнительным гетероатомом, например диазины, настолько дезактивированы, что вовсе не вступают в реакции электрофильного замещения. [4]
Для олефинов, содержащих сильные электроноакцепторные группы, правило Марковникова может нарушаться. [5]
Некоторые фенолы с сильными электроноакцепторными группами в орто - или пара-положении могут существовать в виде равновесной смеси таутомеров, например га-нитрозофенол ( 38) и ок-сим n - бензохинона дают около 80 % хиноидной формы ( по данным спектроскопических измерений [27]); для орго-изомера ( 39) пред-лочтительной является фенольная форма. [6]
Некоторые фенолы с сильными электроноакцепторными группами в орто - или пара-положении могут существовать в виде равновесной смеси таутомеров, например ft - нитрозофенол ( 38) и ок-сим n - бензохинона дают около 80 % хиноидной формы ( по данным спектроскопических измерений [27]); для орго-изомера ( 39) предпочтительной является фенольная форма. [7]
Однако два заместителя - сильные электроноакцепторные группы / г - МО2 и n - CN-лежат выше прямой линии; это означает, что n - нитро - и п-циано-фенолы являются фактически более сильными кислотами, чем I можно было бы ожидать. [8]
Однако если R содержит сильную электроноакцепторную группу, то отщепляется Н, а не молекула N2, с образованием замещенных диазоалканов. [9]
Нитрогруппа - одна из наиб, сильных электроноакцепторных групп и способна эффективно делокализовать отрицат. [10]
Высказано предположение, что наличие в углеводном остатке сильных электроноакцепторных групп будет оказывать максимальное замедляющее действие на расщепление гликозидной связи за счет дестабилизации образующегося карбениевого иона. О-ацетил - дезоксиинозин ( 109) давал более 90 % основания, гипоксантина. [11]
А - СН2 - галоген, где А - сильная электроноакцепторная группа. Такие соединения реагируют с нитритом натрий В ДИМСТИЛ-формамиде ( или диметилсульфоксиде) быстро, но при этом образуется мало или совсем не образуется соответствующего первичного нитросоединения. Причина этого явления заключается в том, что нитросоединения типа А - CHj - NOa определенно имеют более кислый характер, чем простые алифатические нн-тросоединения, и они в то же время являются первичными питросоединениями, - два факта, в результате которых нитро-соединения этого типа необычайно быстро разлагаются при совместном действии нитрита натрия и алкилнитрита, попутно образующегося в этой реакции. К счастью, именно с такими алкнлгалогенидами, например с этиловым эфиром иод-уксусной кислоты и я-нитробензнлбромидом, реакция с нитритом серебра протекает особенно хорошо [14, 8] стр. [12]
А - СН2 - галоген, где А - сильная электроноакцепторная группа. Такие соединения реагируют с нитритом натрия в диметил-формамиде ( или диметилсульфоксиде) быстро, но при этом образуется мало или совсем не образуется соответствующего первичного нитросоединения. Причина этого явления заключается в том, что нитросоединения типа А - СН2 - NO2 определенно имеют более кислый характер, чем простые алифатические нитросоединения, и они в то же время являются первичными нитросоединениями, - два факта, в результате которых нитросоединения этого типа необычайно быстро разлагаются при совместном действии нитрита натрия и алкилнитрита, попутно образующегося в этой реакции. К счастью, именно с такими алкилгалогенида ми, например с этиловым эфиром иод-уксусной кислоты и n - нитробензилбромидом, реакция с нитритом серебра протекает особенно хорошо [14, 8] ( стр. [13]
В том случае, когда в качестве заместителя выступает сильная электроноакцепторная группа ( типа CF3), поляризация граничных МО происходит в противоположном направлении, и присоединение должно идти против правила Марковникова. [14]
Реакционная способность олефинов, двойная связь которых сопряжена с сильными электроноакцепторными группами, по отношению к ал-коксирадикалам сильно падает. В случае разложения перекиси третичного бутила в акрилонитриле в присутствии Fe2 / Fe3 в качестве главного продукта получен а-хлорбутиронитрил. Сильно электрофильный характер радикала ( СН3) 3СО препятствует реакции с электронодефицитной этиленовой связью. [15]