Сильная электроноакцепторная группа

Cтраница 3

Для получения щелочных солей диазосоединений ( анты-ди - азОтатов), но часто ( неправильно) называемых ( особенно в старой литературе) нитрозаминами, применяют обычно диазосоединения с сильными электроноакцепторными группами. В щелочь при повышенной температуре постепенно приливают раствор соли диазония и продолжают нагревание. После охлаждения из раствора выкристаллизовываются листочки анг-диазотата. [31]

Из настоящего обзора отдельных реакций замещения в ряду пиррола вытекает, что пирролы по своей способности легко вступать в реакции замещения сходны с реакционноспособными многоатомными фенолами; эта способность в значительной мере утрачивается при введении в цикл достаточно сильных электроноакцепторных групп, подобных карбэтоксильной. [32]

Сильные электроноакцепторные группы ( NO2) SO3H, СООН) затрудняют подобные реакции пиридинов ( но не пиридо-нов и пиронов), если ядро не активировано каким-либо другим путем. Сильные электронодонорные группы ( ОН, NH2 OR, NR2) значительно облегчают реакцию замещения, и пиридины, содержащие одну из этих групп, нитруются и сульфируются ( стр. Пиридины, пиридоны и пироны, содержащие одну амино - или оксигруппу, вступают также в реакции азосочетания, нитрозирования и амино-метилирования ( см. стр. Эти реакции протекают при сравнительно более высоких значениях рН в том случае, когда меньшее количество вещества находится в виде нереакционноспособных катионов. Алкильные группы и атомы галогенов являются слабыми активирующими и соответственно дезактивирующими заместителями, которые обычно не оказывают влияния на ориентацию. В бензо - и фенилпиридинах и в М - окисях фенилпиридинов электрофильное замещение происходит в бензольном кольце ( см., однако, стр. В бензопиридонах, бензо-пиронах и N-окисях бензопиридинов электрофильное замещение в зависимости от условий реакции протекает в бензольном или в гетероциклическом кольце. Иногда образуется смесь продуктов замещения ( см. стр. [33]

Аминирование гидроксиламином имеет место в ароматическом ряду, в частности в нафталиновом, в том случае, если нафталиновое ядро имеет хотя бы одну нитрогруппу, а бензольное ядро - две или три нитрогруппы. Такие сильные электроноакцепторные группы, как нитрогруппы, облегчают нуклеофильную атаку бензольного ядра. [34]

Однако, почти для всех исследованных / г-нитробензофенонов ( табл. 3, серия V), / / - полосы поглощения хромофорной системы Б не обнаруживаются. По-видимому, влияние сильной электроноакцепторной группы ( МО2) приводит к смещению полосы поглощения системы Б, и полосы А и Б накладываются одна на другую. [35]

Субстрат должен содержать сильную электроноакцепторную группу, которая затем отщепляется. Любая группа, которая путем отдачи электронов имеет тенденцию нейтрализовать индуцированный положительный заряд на ( 3-углеродном атоме и тем самым усилить его связь с 3-протоном, должна тормозить реакцию. [36]

Селективность амидов алифатических кислот по отношению к системе гексан-бензол при 30 С. [37]

При выборе разделяющих агентов необходимо учитывать, что соединения с одной функциональной группой, как правило, сравнительно малоселективны. Соединения с двумя сильными электроноакцепторными группами и короткой углеродной цепью при высокой селективности имеют низкую растворяющую способность и, как правило, ограниченно смешиваются с аренами. [38]

С-арил-производные с незамещенной NH-группой или замещенной алкиль-ными и арильными остатками представляют собой циклические тетразолы. Это значит, что сильные электроноакцепторные группы у атома азота стабилизуют ациклическую форму. Введение таких акцепторных заместителей к атому N-1 5-аминотетразола вызывает разрыв кольца. [39]

С-арил-пронзводные с незамещенной NH-группой или замещенной алкиль-ными и арпльными остатками представляют собой циклические тетразолы. Это значит, что сильные электроноакцепторные группы у атома азота стабилизуют ациклическую форму. Введение таких акцепторных заместителей к атому N-1 5-аминотетразола вызывает разрыв кольца. [40]

Еще большее влияние оказывает наличие одной или нескольких сильных электроноакцепторных групп в молекуле. [41]

Третичные фосфины обычно атакуют атом углерода карбонильной группы, однако первоначальные Р - С-О - аддукты всегда изомеризуются в соединения с фрагментом Р - О-С. Атака фосфи-цов по кислороду не осуществляется даже при наличии сильных электроноакцепторных групп у атома углерода. [42]

В то же время не известно ни одного - / - или - М - заместителя, влияние которого сделает невозможным все б - реакции. Конечно, некоторые б - реакции могут не идти при наличии сильных электроноакцепторных групп; например, реакция Фриделя - Крафтса не может быть применена к нитробензолу, но это вещество тем не менее может участвовать в реакции замещения с введением второй нитрогруппы в лета-положение. Только в том случае, когда в кольце имеется несколько электроноакцепторных групп, дальнейшие - реакции всех типов становятся невозможными или чрезвычайно затруднены. Каким именно образом действуют 1 - и М - эффек-ты, будет рассмотрено ниже. [43]

Соединения третьей и четвертой степени окисления, как правило, менее реакционноспособны, чем второй. И наконец, активность карбонильных групп уменьшается, если по соседству находятся сильные электроноакцепторные группы. [44]

Методика получения диазониевых солей и механизм их образования из аминов и азотистой кислоты были рассмотрены на стр. Обычно ароматические амины реагируют гладко за исключением тех случаев, когда они содержат сильные электроноакцепторные группы. По-видимому, является неверным широко распространенное мнение, согласно которому электроноакцеиторные группы затрудняют реакцию, препятствуя образованию солей со слабыми кислотами, присутствующими в растворе; обычное улучшение методики заключается в добавлении концентрированной серной кислоты с целью облегчить реакцию. [45]

Страницы: 1 2 3 4