Cтраница 2
Однако при попытках присоединить дихлоркарбен по двойной связи олефинов, содержащих сильные электроноакцепторные группы, чаще наблюдается присоединение трихлорметильного аниона по Ми-аэлю, чем образование желаемого дихлорциклоттропана. На - - пример, акрилонитрил реагирует с хлороформом и 50 % - ным водным раствором едкого натра в присутствии бензилтриэтил-аммонийхлорида или дибензо-18 - крауна-6 [51] ( и соль и краун-эфир - эффективные межфазные катализаторы при генерировании карбена), образуя 4 4 4-трихлорбутиронитрил. Подобные результаты получены с а, 3-ненасыщенными эфирами, нитрилами и сульфоиами. Если же акцептор в реакции Михаэля имеет заместитель в а-положении, то основным продуктом будет 1 1-дихлорциклопропан. Этот путь кажется более вероятным. В то же время такие системы менее чувствительны к присоединению по Михаэлю ( поскольку образуется более замещенный карбанион) и более нуклеофильны, так что становится возможным конкурирующее присоединение. [16]
Сами кислоты устойчивы к нагреванию, но если у а-углерода стоит сильная электроноакцепторная группа, то декарбоксилиро-вание идет уже при нагревании до 100 - 150 С. [17]
Сами кислоты устойчивы к нагреванию, но если у а-углерода стоит сильная электроноакцепторная группа, то декарбоксилиро-вание идет уже при нагревании до 100 - 150 С. [18]
Сами кислоты устойчивы к нагреванию, но если у а-углерода стоит сильная электроноакцепторная группа, то декарбоксилирова-ние идет уже при нагревании до 100 - 150 С. [19]
Сами кислоты устойчивы к нагреванию, но если у а-углерода стоит сильная электроноакцепторная группа, то декарбоксилиро-вание идет уже при нагревании до 100 - 150 С. [20]
Объясняется это явление прежде всего тем, что еульфоно-группа, являющаяся сильной электроноакцепторной группой, наибольшее влияние, естественно, оказывает на ci - углеродный втом. [21]
Известно, что о - ит n - нитрохлорбензолы, содержащие такие сильные электроноакцепторные группы, как нитрогруппа, легко реагируют с нуклеофилами, вступая в реакцию Sx ароматического типа. [22]
Многие исследования присоединений такого типа реагентов были проведены с ацетиленовыми соединениями, содержащими сильные электроноакцепторные группы, особенно с а, р-ацетиленовыми кислотами и сложными эфирами. [23]
Манниха определялась только индуктивным эффектом карбонильной группы, то замена ее на еще более сильную электроноакцепторную группу, например нитрильную, должна была бы привести к еще большей реакционной способности. Влияние такой замены на константу скорости / еа легко может быть предсказано количественно с помощью уравнения Тафта. [24]
Термическое декарбоксилирование кислот происходит с большей легкостью в тех случаях, когда с сс-углеродом связана сильная электроноакцепторная группа ( заместитель - / - типа), как в приведенных ниже примерах. [25]
Поэтому прямое окисление метильной группы в альдегидную удается осуществить лишь в немногих случаях, когда в ароматическом кольце имеются достаточно сильные электроноакцепторные группы. В качестве окислителей при этом используют двуокись марганца в кислой среде, сульфат трехвалентного марганца или же двуокись селена. [26]
Благодаря наличию отрицательного заряда на двух атомах кис - Хцорода и полного положительного заряда на азоте, нитрогруппа V является сильной электроноакцепторной группой. [27]
Приведенный выше метод успешно применялся для анализа а, р-ненасыщенных кислот, но в тех случаях, когда с двойной связью сопряжена более сильная электроноакцепторная группа, чем - СООН, например - COOCgHs, - CN или - F, доступность электрона снижается до такой степени, что монохлорид брома ( и другие электрофильные реагенты) оказывается больше не активным. Такой тип соединений, однако, чувствителен к атаке нуклеофильными реагентами углеродного атома, на котором зарождается положительный заряд. [28]
Приведенный выше метод успешно применялся для анализа а, ( 3-ненасыщенных кислот, но в тех случаях, когда с двойной связью сопряжена более сильная электроноакцепторная группа, чем - СООН, например - COOC2Hs, - CN или5 - F, доступность электрона снижается до такой степени, что монохлорид брома ( и другие электрофильные реагенты) оказывается больше не активным. Такой тип соединений, однако, чувствителен к атаке нуклеофильными реагентами углеродного атома, на котором зарождается положительный заряд. [29]
Нит-рогруппа содержит семиполярную ( координационную) связь, и, следо - - вательно, атом азота в ней заряжен положительно и она является сильной электроноакцепторной группой. Индукционный эффект нитрогруп-пы в нитроуксусной кислоте сравним с эффектом галогена в трихлоруксусной кислоте ( см. 4.9), и поэтому нитроацетатный ион легко подвергается декарбоксилированию в анион CH2NO2, который затем образует нитрометан. Выход нитрометана низкий, поэтому реакция не представляет интереса для синтеза высших нитропарафинов. [30]