Cтраница 1
Ме-тильная группа в 4-метилхиназолине несомненно оказывает и пространственное влияние, так как гидратация подавлена также и в 4-хлор - и в 4-цианхиназолине. В дальнейшем мы увидим, что амино - или гидроксильная группа в этом положении оказывает такое же сильное подавляющее действие на гидратацию. Индуктивный эффект метильной группы в положении 4 ( /) действует в направлении усиления ее стериче-ского и мезомерного эффекта. [1]
Ме-тильная группа, лежащая над бензольным кольцом, будет экранирована значительно сильнее другой метильной группы. [2]
Ме-тильные группы окисляются легче, чем фенильные, но при их замещении кислородом потери массы полимера незначительны. На основе таких полимеров уже разработана технология получения негорючих стекло - и асбопластиков. [3]
В цыс-бутене-2 объемные ме-тильные группы, вероятно, препятствуют копланарному расположению двух половин молекулы, поэтому энергия двойной связи несколько повышается. Высшие алкильные группы также несколько уменьшают теплоты гидрирования, но не так сильно, как метильная группа. При этом практически нельзя установить различий между этил -, изопропил - и трет-бутил-группами, следовательно индуктивный ряд не объясняет влияния этих групп на двойную связь. Согласно индуктивному эффекту, следовало бы ожидать изменения стабильности оле-финов в ряду Н -, СН3 -, СН3СН2 -, зо - С3Н7, трет - С Ня, однако теплоты гидрирования обнаруживают совершенно другую последовательность: Н -, высшие алкильные группы, СН3 -, причем энергия системы уменьшается при переходе от Н - к СН3 - группе. [4]
Интенсивное отщепление ме-тильной группы из иона с т / е 120 и относительно небольшой пик с т / е 91 указывают, что заместитель является изопропилом. В этом примере на основании только масс-спектра можно предположить общую структуру для соединения G, а именно комплекс Мо ( СО) 3 с изопропилом. Действительная структура комплекса G приведена ниже. [5]
При насыщении протонов ме-тильной группы сигнал метиленовых протонов вырождается в дублет, так как метиленовые протоны взаимодействуют лишь с гидро-ксильным протоном. Аналогично при насыщении протонов метиле-новой группы сигналы гидроксильной и метильной групп превращаются в синглеты. [6]
Так, наличие ме-тильной группы в положении 3 увеличивает не только реакционную способность в бимолекулярных реакциях, но одновременно в значительной степени и скорость сольволиза. Хотя скорость сольволиза обоих соединений примерно одинакова [169], последнее соединение не вступает в бимолекулярные реакции вследствие пространственных затруднений и поэтому менее реакционноспособно в нуклео-фильных реакциях обмена. [7]
При вращении одной из ме-тильных групп относительно другой молекула принимает одну из форм, приведенных ниже, или одну из промежуточных между ними. [8]
Замещение обоих водородных атомов ме-тильными группами понижает реакционную способность гораздо больше, например, 1, 1 4 4-тетраметилбутадиен в 100 раз менее реакционноспособен, чем бутадиен, 1, 1-диметилдибензофульвен в 70 раз менее реакционноспособен, чем дибензофульвен и a, J3, 3-триметил-стирол в 60 раз менее реакционноспособен, чем а-метил-стирол. [9]
Замещение обоих водородных атомов ме-тильными группами понижает реакционную способность гораздо больше, например, 1, 1 4 4-тетраметилбутадиен в 100 раз менее реакционноспособен, чем бутадиен, 1, 1-диметилдибензофульвен в 70 раз менее реакционноспособен, чем дибензофульвен и а, р, 3-триметил-стирол в 60 раз менее реакционноспособен, чем а-метил-стирол. [10]
Это означало бы, что ме-тильная группа должна вести себя как / - группа, так как замещение положительного водорода на метил приводило бы к отдаче электронов. [11]
Заслуживает внимания сильное индуктивное влияние ме-тильной группы по сравнению с водородом. Так, кислотность уменьшается на целый порядок при переходе от муравьиной кислоты к уксусной. Напротив, при переходе от метильной группы к высшим алкильным группам разница не так велика. [12]
Характерной чертой полиметилбензолов является подвижность ме-тильных групп, что подтверждается склонностью полиметилбензолов к реакциям полимеризации и изомеризации. [13]
Этот резонанс, обусловленный сверхсопряжением ме-тильной группы с двойной связью, стабилизует молекулу и этим самым уменьшает теплоту ее гидрирования. [14]
Другим примером являются прототропные реакции ме-тильных групп, находящихся рядом с ароматическими кольцами. [15]