Cтраница 4
Из приведенных данных видно, что конформационные энергии ме-тильной группы в положениях 3 и 4 пиперидина примерно соответствуют тому, что наблюдается в циклогексане, в положении же 2 энергия заметно повышена. Это объясняют ростом 1 3-диаксиальных взаимодействий: в пиперидине из-за меньшей длины С-N - связи аксиально ориентированная метильная группа в положении С-2 приближена к аксиальному атому водорода при С-6. Для метильной группы рядом с атомом азота ( в положении 2) конформационная энергия зависит от того, находится ли эта группа в монометилпиперидине или в его / V-метильном производном. Наблюдаемый 2-алкильный эффект заключается в том, что у 1 2-диметилпиперидина конформационная энергия Ме-группы в положении 2 меньше, чем у NH-аналога. [46]
Первый сигнал в ПМР-спектре четко указывает на наличие ме-тильной группы; из величины химического сдвига следует, что метальный радикал связан с кислородом. Все прочие сигналы указывают на ароматический характер вещества. [47]
Экспериментально показано, что при хлорировании толуола в ме-тильную группу каждая активная частица, содержащая неспаренный электрон, может участвовать во многих тысячах актов химических превращений до своей гибели по одной из перечисленных реакций. [48]
Интересно отметить, что накопление атомов галогена в ме-тильной группе приводит к снижению гербицидной активности соединения. [49]