Cтраница 1
Метилольные группы в получающихся продуктах могут быть свободными или этерифицированными бутиловым спиртом, аналогично метилольным производным мочевины и меламина. Поскольку этерификация протекает в кислой среде, в состав мономеров в этом случае вводят небольшое количество метакриловой кислоты, обеспечивающей присутствие в цепи сополимера свободных карбоксильных групп. [1]
Зависимость константы равновесия реакции образования монометилол-мочевины от температуры при рН 7.| Зависимость констант скоростей реакций присоединения и конденсации от рН ( температура 35 С. [2] |
Метилольные группы обусловливают растворимость карбамидной смолы в воде. Они образуют, вероятно, водородные связи, вызывающие ассоциацию молекул карбамидной смолы, кажущийся рост ее молекулярного веса и нарастание вязкости. [3]
Метилольные группы, присутствующие в смоле или в низкомолекулярных метилольных соединениях, довольно нестабильны и в соответствующих условиях ( при высоких значениях рН) легко подвергаются отщеплению с выделением свободного формальдегида. Это явление лежит в основе почти всех методов определения суммарного содержания свободного формальдегида и формальдегида, израсходованного на образование метилольных групп. Метилольные группы разлагают в щелочной среде, удаляя образующийся свободный формальдегид. [4]
Метилольные группы обусловливают растворимость карбамидных смол в воде. Они образуют, вероятно, водородные связи, вызывающие ассоциацию молекул карбамидной смолы, кажущийся рост ее молекулярной массы и нарастание вязкости. [5]
Метилольные группы реакционноспособны и могут реагировать дальше друг с другом и с оставшимися свободными орто - и пара-положениями бензольного кольца. Если же эти места заняты, то - с мета-положениями, несмотря на их незначительную реакшюнноспособность. При более высокой температуре реакция может протекать даже за счет фе-нолыюго гидроксила. В основном, однако, важно, чтобы были в наличии свободные реакционноспособные орто - и пара-положения. [6]
Метилольные группы в боковых ответвлениях придают промежуточным продуктам поликонденсации способность растворяться в воде. При дальнейшей поликонденсации в реакции принимают участие аминные, иминные и метилольные группы соседних макромолекул. [7]
Электронодонорные метилольные группы, как правило, увеличивают реакционную способность фенола к дальнейшему замещению. Этот эффект велик для димети-лолфенолов, особенно для о / то-замещенного фенола. [8]
Несвязанные метилольные группы являются причиной недостаточной влагостойкости мочевино-формальдегидных смол. Изделия из этих смол не нагревостойки. Преимуществом их является стойкость к поверхностным разрядам. Так как при действии последних не образуются проводящие мостики, пресс-материалы на основе мочевино-формальдегидных смол применяются для изготовления различного рода выключателей. [9]
Несвязанные метилольные группы являются причиной недостаточной влагостойкости мочевино-формальдегидных смол. Изделия из этих смол не нагревостойки. [10]
Метилольные группы первого типа реакционноспособны и могут взаимодействовать с группами второго или третьего типа с образованием диметиленэфирных связей. Диметиленэфирные связи с группами третьего вида не стабильны; легко отщепляется формальдегид и образуются метиленовые связи. Ди -, три - и тетраме-тилолмеламины имеют только одну группу первого типа, пентаме-тилолмеламин - две, а гексаметилолмеламин, выступающий уже в форме триамин-сгшж-триазина, - три метилольные группы первого типа и три - третьего. [11]
Возникающие метилольные группы могут подвергаться метилированию по реакции (11.20), что приводит к снижению их концентрации и, следовательно, к замедлению реакции поликонденсации. Если реакция проводится при температуре кипения реакционной смеси, то метанол, кроме того, уменьшает скорость реакции, снижая температуру кипения. [12]
Поскольку метилольная группа занимает преимущественно о-положение, вероятность образования мостиков, связанных с атомами углерода в о-положении ( больше, чем мостиков, связанных с углеродными атомами в n - положении. Это дает основания для вывода различных теоретических схем макромолекул с учетом значений р, п, f / p и температурных пределов, при которых происходит образование смолы. [13]
Если метилольные группы фенолоспиртов этерифицировать многоатомными спиртами, стабильность их водных растворов повышается. [14]
Часть метилольных групп в этих сульфидных смолах может быть превращена в галогенметильные. [15]