Cтраница 2
Наличие метилольных групп в порошке определяют так: навеску порошка 2 5 г растворяют в дистиллированной воде ( 25 мл) при встряхивании в течение 10 мин в условиях температуры 20 С. Собранную вытяжку берут в количестве 10 мл, разбавляют дистиллированной водой до 100 мл в мерной колбе, откуда для анализа берут 10 мл. Затем колбу закрывают пробкой, взбалтывают и оставляют в покое на 10 мин. К концу титрования вводят немного 1 % - ного раствора крахмала и продолжают титрование до полного исчезновения синей окраски; параллельно проводят холостой опыт, исключив испытуемый раствор. [16]
Часть метилольных групп сохраняется в конечном продукте, обусловливая его адгезионные свойства. [17]
Часть метилольных групп сохраняется в полимере, поэтому он остается по-прежнему гидрофильным веществом. [18]
Влияние метилольных групп на реакционную способность оставшихся NH-групп в карбамиде часто объясняют образованием внутримолекулярных водородных связей. [20]
Стабильность метилольных групп, как считают авторы, объясняется наличием в ионите внутримолекулярной водородной связи, образованной водородом фенольного гидроксила и кислородом метилольной группы, находящейся в о-положении к гидроксилу. [21]
Реакции метилольных групп являются основными реакциями процессов конденсации. [22]
Число метилольных групп быстро возрастает, одновременно увеличивается число межмолекулярных свя - зей ( рН 7) и медленно растет вязкость смолы. [23]
Определение метилольных групп в нерастворимых или малорастворимых в воде смолах затруднительно, так как анализ обычно проводится в водном растворе. В этом случае пробу смолы разбавляют концентрированным раствором бромистого лития. Если даже смола выпадет в виде тонкодисперсного осадка, это не влияет на результаты анализа. [24]
Помимо метилольных групп в этих смолах имеются гемиформали NCH2OCH2OH, метиленовые NCH2N и метиленэфирные NCH2OCH2N мостики между остатками мочевины. Они содержат также свободную мочевину, метиленгликоль НОСН2ОН и, при большом избытке ФА, олиго-мерные полиоксиметиленгликоли Н ( ОСН2) ОН. [25]
Способность метилольной группы, как спиртовой, к образованию простых зфиров, дает основания полагать, что возможно также образование сложных эфиров. Такие эфиры, действительно, легко образуются с кислотами, имеющими высокий молекулярный вес. [26]
Взаимодействие метилольных групп должно привести к образованию эфирных связей формолитов. Изучение изменения состава формолитов смолистого экстракта в зависимости от продолжительности конденсации и количества вводимого формальдегида показало, что реакции метилольных групп в присутствии избытка формальдегида образуют преимущественно ацетальные группы. При увеличении мольного соотношения экстракт: формальдегид от 1: 2 до 1: 5 преимущественно увеличивается содержание ацеталь-ного кислорода по сравнению с содержанием кислорода в гидро-ксильных группах. [27]
Этерификацию метилольных групп резолов проводят в основном - бутиловым или изобутиловым спиртом. Этерификация приводит к снижению реакционной способности свободных метилольных групп, к улучшению свойств отвержденной пленки, к повышению растворимости в неполярных растворителях в к улучшению совместимости с природными смолами. Необходимо отметить, что при повышенных температурах происходит отщепление бутокси-групп. Этерификацию проводят либо при 20 С в сильнокислой среде, либо в среде с рН 4 - 6 при 100 - 120 С. Поликонденсацию во время этерификации предотвращают, вводя большой избыток спирта. При этерификации в промышленных условиях выделяющуюся воду непрерывно отгоняют с этим спиртом в виде азеотропной смеси. Контроль реакцией этерификации целесообразно проводить по количеству выделяемой воды. Часть эфирных групп практически остается и при отверждении. Высшие алкокси-заместители действуют как структурные пластификаторы. [28]
Конденсация метилольных групп меламина с образованием межмолекулярных связей может происходить в кислой, нейтральной и щелочной средах. [29]
Конденсация метилольных групп меламина происходит в слабощелочной, нейтральной и кислой средах. [30]