Cтраница 3
Одновременно с нуклеофильным замещением нитратных групп анионом МШ происходит частичное отщепление нитратных групп. На этом основании в работе53 было высказано предположение, согласно которому нитратные группы у Се подвергаются сольволизу под действием аммиака, в то время как нитратные группы у Са и Сз замещаются на аминогруппу. Однако это предположение не подтверждено достаточно обоснованными экспериментальными доказательствами. [31]
Целлюлоза является высокомолекулярным соединением, в одно звено ее может быть введено до трех нитратных групп. [32]
Недостаток первых образцов нитроцеллюлозного волокна - его легкая воспламеняемость, связанная с содержанием в материале нитратных групп. [33]
![]() |
Сравнительная скорость взаимодействия антраниловойг ( о-амино-бензойной кислоты с нитратом и тозилатом. [34] |
Следовательно, в этих условиях в реакции нуклеофильного замещения участвуют не только первичные, но и вторичные нитратные группы. [35]
Так же как гидроксильные группы целлюлозы, которые образуют продукты присоединения с изменением рентгенограммы, так и нитратные группы нитратов целлюлозы могут присоединять с изменением кристаллической решетки нитрата целлюлозы молекулы ацетона, цикло-гексана, лг-кснлола и в особенности камфору, с которой нитрат целлюлозы образует молекулярное соединение, называемое целлулоидом. В зависимости от характера реагента ( ацетон, спирт, камфора) изменяется и рентгенограмма. [36]
Для определения количества свободных первичных ОН-групп часто используют также методы, основанные на различной реакционной способности тозилоксигрупп или нитратных групп, расположенных у первичных и вторичных углеродных атомов элементарного звена, в реакциях нуклеофильного замещения ионом 1 - или роданид-ионом ( в определенных условиях происходит замещение только первичных тозилокси - или нитратных групп, см. гл. [37]
Было показано, что при концентрациях HNOs до 4 М образуются комплексные ионы плутонила с одной и двумя нитратными группами. При более высоких концентрациях азотной кислоты происходит образование анионного комплекса РиС2 ( 1ЧОз) з -, о чем свидетельствует исчезновение в спектре поглощения изучаемого раствора главного максимума вблизи 830 ммк и появление нового максимума поглощения при 812 ммк. [38]
Шерера и Саула [29], нитратные группы у С ( е) подвергаются соль-волизу, в то время как нитратные группы у С2 и С ( 3) участвуют в реакции замещения на аминогруппы. Однако это предположение не было подтверждено достаточно убедительными экспериментальными данными. Кроме того, в условиях реакции может происходить обращение конфигурации у вторичных углеродных атомов, вследствие чего полимерная цепь ампнодезоксицеллюлозы будет содержать остатки аминодезоксиальтрозы, аминодезоксиман-нозы и др. Продукт реакции, по-видимому, представляет собой смешанный полисахарид сложного состава. [39]
В простых нитратах M ( N03) 2 где М - Mn, Ni, Си или Zn, нитратные группы ковалентно связаны с атомом металла, но кристаллическая структура нитрата меди ( П) [2] показывает, что в каждой нитратной группе ковалентно связаны с металлом более одного атома кислорода. [40]
Определяя количество иода в продукте реакции ( или серы и азота), можно установить число тозилокси - или нитратных групп, находившихся в положении 6, и тем самым - количество свободных первичных гидроксильных групп в исследуемом эфире целлюлозы. [41]
При исследовании взаимодействия тозилата и нитрата целлюлозы с аминобензойными кислотами в водной среде было показано58, что скорость замещения нитратных групп значительно выше, чем тозилоксигрупп. Таким образом, соотношение реакционной способности нитратных и тозилоксигрупп в реакции взаимодействия с аминобензойными кислотами иное, чем в реакции иодирования ( см. стр. [42]
![]() |
Подпрограммы 2-метил - 2-нитратопептаноной кислоты ( 3, 4, 5 и продукта нитрозированнн 2-метил-нентенн - 1 ( 1, 2. Фон. 1-универсальная буферная смесь Брнттона-Робинсона, р. Л - - 11. [43] |
Выбор полярографического метода объясняется тем, что эфнры азотной кислоты электрохимически активны в широкой области рН, благодаря электровосстановлению нитратной группы до оксигруппы и нитрит-иона. [44]
![]() |
Полярограммы 2-метил - 2-нитратопентановой кислоты ( 3, 4.| Зависимость потенциала полуволны ( Е1 / 2 2-метил - 2-нитратопентановой. [45] |