Cтраница 1
О-ацетильная группа снимается под действием гидроксиламина. [1]
Файгль [6] описал капельную пробу для определения О-ацетильных групп, основанную на пирогид-ролизе; исследуемое соединение смешивают с тетра-гидратом сульфата магния и нагревают, в выделяющихся парах определяют уксусную кислоту. Испытан был также перегретый пар, с исследуемым соединением смешивались различные реагенты; как оказалось, наиболее эффективным из исследованных реагентов был бисульфат натрия. Хорошие результаты были получены лишь для очень ограниченного ряда соединений, во всех остальных случаях результаты были завышенными; на основании этого был сделан вывод, что в ходе анализа имеет место вторичное разложение. Даже если бы многие О-ацетиль-ные производные подвергались пирогидролизу, возможности метода все же были бы ограниченными, так как N-ацетильные соединения дают при этом только часть теоретического количества уксусной кислоты. Поэтому дальнейшая работа по изучению этого метода была прекращена. [2]
Образование хинолонового кольца зависит, конечно, от присутствия о-ацетильной группы. [3]
Геллан - полисахарид, состоящий из остатков глюкозы, рамно-зы, глюкуроновой кислоты и содержащий О-ацетильные группы ( 3 - 4 5 %), - получают методом аэробной ферментации при участии Pseudomonas elodea ATCC 31461 на каком-либо углеводном источнике углерода. Этот продукт существует в трех формах: нативной, низкоацетильной и низкоацетильной / осветленной. Низкоацетильная форма, легко получаемая из нативной нагреванием при рН 10, образует при нагревании и охлаждении твердые хрупкие гели. Прочность геля зависит от концентраций камеди и солей, а также от природы присутствующих катионов. Наиболее прочный гель образуется при более низких концентрациях двухвалентных катионов ( Са2, Mg2) по сравнению с одновалентными, Хотя этот полимер еще не был рекомендован для применения в пищевой промышленности, возможно, в будущем он заменит каррагенан и агар. Здесь его преимуществами перед агаром являются более высокая прозрачность, та же прочность геля при вдвое меньшей концентрации полимера, меньшая токсичность и высокая устойчивость к действию ферментов. [4]
К слабокислому водному раствору натриевой соли И-кислоты приливают при 20 - 30 С уксусный ангидрид, прибавляют NaOH и Ка2СОз, нагревают 2 ч при 95 С для отщепления О-ацетильной группы, нейтрализуют соляной кислотой и высаливают; выход 85 % ( ср. [5]
![]() |
Синтез РЬе2 - 5ег4 - О1у6 - Рго8 - брадикинина ( ретробрадикинина. [6] |
Другой защищенный трипеп-тид - Cbo-Ser-Phe-Gly - NHNH2 ( С 4 - 6) - синтезирован взаимодействием л-китрофенилового эфира карбобензокси - О-аце-тил - ь-серина с H-Phe-Gly-OEt ( A 5 - 6) с последующим гидрази-нолизом, в ходе которого происходило отщепление О-ацетильной группы. [7]
В более поздней работе Николаидес и ДеВальд [ 1616а ] указывали, что, начиная с эфира карбобензоксипентапептида ( D 5 - 9), в ходе декарбобензоксилирования с помощью бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте происходит О-аце: тилирование гидроксильной группы остатка серина, а в процессе щелочного омыления защищенного нонапептида ( Н 1 - - 9) - отщепление О-ацетильной группы. [8]
![]() |
Влияние молекулярного веса аминокислот на их подвижность в 77 % - ном этиловом спирте. [9] |
I которого был обессерен с помощью никеля Ренея до соединения II. О-Ацетильные группы затем избирательно удаляли действием аммиака и полученное N-ацетилпроизводное III подвергали окислительному расщеплению тетраацетатом свинца. [10]
![]() |
Влияние молекулярного веса аминокислот на их подвижность в 77 % - ном этиловом спирте. [11] |
I которого был обессерен с помощью никеля Ренея до соединения II. О-Ацетильные группы затем избирательно удаляли действием аммиака и полученное М - ацетилпроизводное III подвергали окислительному расщеплению тетраацетатом свинца. [12]
Гидролиз О-ацетильных групп приводит к соединению 343, которое при обработке диазометаном дает диметиловый эфир N. Таким образом, оказалось, что М - ацетиль-ные группы невозможно удалить гидролизом. [13]
Этот полисахарид иногда принимает форму гомогликана, однако обычно он построен из линейной основной цепи, имеющей в качестве разветвлений такие наиболее часто встречающиеся гли-козидные заместители, как остатки 4 - О-метил - В-глюкуроновой кислоты и арабинофуранозы. Часто вдоль цепи встречаются О-ацетильные группы в качестве природных сложноэфирных заместителей. Нередко встречаются ксиланы, содержащие только арабинозные заместители. Такие полисахариды называют арабиноксиланами. Они являются важными компонентами зерен злаковых и корневой системы растений. Из таких источников арабиноксиланы можно проэкстрагировать и использовать в качестве камедей. [14]
Интересно отметить, что О-ацетильная группа в соединении LV при действии холодной концентрированной соляной кислоты легко замещается на хлор. [15]