О-ацетильная группа

Cтраница 2

В США детально изучен вид A. Полисахарид содержит еще 25 % О-ацетильных групп. [16]

Абеквоза играет иммунодоминантную роль. Второй углеродный атом замещается на О-ацетильную группу, и тогда этот сахар в повторяющейся олигосахаридной единице находится в форме 2-аце-тильного производного. [17]

Синтез дисахарнда с ( 1-глнкозидной 1 3-связью. При этом вследствие участия соседней 2 - О-ацетильной группы образуется преиму. При использовании полярных растворителей ( нитрометан) и солей ртути механизм реакции может измениться. [18]

В обоих случаях ароматическое кольцо субстрата связывается в полости циклодекстрина, причем ориентация связывания контролируется трег-бутильной группой. Для пара-соединения ( 55) окружение оказывает незначительный эффект, но в случае мета-заместителя О-ацетильная группа оказывается сближенной с 2-и 3-гидроксигруппами циклодекстрина. Ацильная группа, таким образом, переносится на циклодекстрин, образуя интермедиат ( как и в случае любого нуклеофильного катализатора, от ацетата до химотрипсина), который должен гидролизоваться на второй, особой стадии. [19]

Аминосахара обладают сильными основными свойствами и образуют хорошо кристаллизующиеся соли с кислотами. Аминогруппа так же легко ацетилируется, как и гидроксильные группы, причем N-ацетильные группы более стойки в отношении гидролиза, чем О-ацетильные группы. [20]

Аминосахара обладают сильными основными свойствами и образуют с кислотами хорошо кристаллизующиеся соли. Аминогруппа так же легко аце-тилируется, как и гидроксильные группы, причем N-ацетильные группы более стойки в отношении гидролиза, чем О-ацетильные группы. [21]

Далее, в связи с различием в скорости омыления этиз групп, проводится избирательное отщепление ацетильной группы в уг леводной части. Отличия в скорости омыления обусловлены простран ственными факторами. Если С-4 - О-ацетильная группа пространствен но свободна, то 16 - О-Ас - группа блокирована вицинальными заместите лями - бутенолидным кольцом, 14 - ОН-группой и 13 - СН3 - группой, которые, как и 16 - О-ацетильная группа, находятся в р-положении. [22]

Баркдолл и Росс [108] именно таким методом осуществили ступенчатый синтез с удлинением цепи по карбоксильному концу ь-тирозил - L-тирозина, ди-г. Если гидрогенолиз проводить в 80 % - ной уксусной кислоте в присутствии 1 5 же хлористого водорода [255] или в ледяной уксусной кислоте [108], то О-ацетильная группа не затрагивается. При обработке эфиров N-кар-бобензокси - О-ацетил-ь - тирозиламинокислот водной щелочью, метанольным раствором аммиака или гидразингидратом происходит отщепление О-ацетильной группы и образование свободной кислоты [108, 184, 206], амида [184, 774] или гидразида [108] соответственно. Последнее соединение получают обработкой медного комплекса ь-тирозина уксусным ангидридом. N-Карбо - ксиангидрид ь-тирозина применяли в синтезе пептидов. [23]

Время реакции, необходимое для полного деформилирования, варьируется в зависимости от природы используемой аминокислоты. Формиламинокислоты и формилпептиды со свободными карбоксильными группами в условиях деформилирования могут подвергаться этерификации спиртами. Так, при обработке Form-L-Tyr ( Ac) - L-Lys ( Cbo) - OH смесью бензилового спирта с хлористым ацетилом в течение 40 час Уэйли и Уотсон [2420] получили с хорошим выходом H-L-Tyr-L-Lys ( Cbo) - OBzl; при этом происходило элиминирование О-ацетильной группы. Зондхеймер и Семераро [2163] описали ряд побочных реакций, происходящих во время деформилирования бензилового эфира формилглута-мина метанольным раствором хлористого водорода. В этом случае наблюдается, например, переэтерификация бензилового эфира ( и амида) в метиловый эфир. [25]

Метод их получения разработан Дитерле и Ристером. Он состоит в конденсации тетрагидрохинолина с ацеталем Р - ЭТОКСИ-акролеина, гидролизе продукта Х1Ха щелочью до тетрагидрохинолил-акролеина ( XIX6), конденсации соединения XIX6 с малоновой или глутаконовой кислотой и, наконец, конденсации бис-тетрагидро-хинолида ( Х1Хв) с иодалкилатом хинальдина. Распространив глутакон-альдегидный метод для получения тиакарбоцианинов, Кениг приготовил красители XVIII; для этого бромистоводород-пую соль дианила, полученную действием анилина и бромисто-водородной кислоты на фурфурол или соответствующий винилено-вый гомолог, конденсируют с иодэтилатом 2-метилбензтиазола. При наличии О-ацетильной группы в молекуле красителя XVIII он приобретает большую устойчивость, чем океисоединения. [26]

Источником альгинатов издавна служили морские водоросли например, Laminaria spp. Среди бактерий близкие к альгинату гете-рополисахариды образуют из D-маннуроновой и L-глюкуроно-вой кислот Pseudomonas aeruginosa и Azotobacter vinelandii. Этот процесс осуществляют в промышленном масштабе, выращивая Azotobacter в условиях избытка углерода. Микробный альгинат отличается от соответствующего продукта из водорослей наличием О-ацетильных групп, связанных с остатками D-маннуроновой кислоты. [27]

Карбобенз-окси - О-ацетил - L-тирозин можно получать щелочным гидролизом этилового эфира М - карбобензокси-ь-тирозина и последующим ацетилированием уксусным ангидридом. Баркдолл и Росс ( 108 ] именно таким методом осуществили ступенчатый синтез с удлинением цепи по карбоксильному концу ь-тирозил-ь-тирозина, ди-ь-тирозил-ь - тирозина и три-ь-тирозил-ь - тирозина. N-бензилокси-карбонильная и О-ацетильная группы. Если гидрогенолиз проводить в 80 % - ной уксусной кислоте в присутствии 1 5 же хлористого водорода [255] или в ледяной уксусной кислоте [108], то О-ацетильная группа не затрагивается. При обработке эфиров N-кар-бобензокси - О-ацетил-ь - тирозиламинокислот водной щелочью, метанольным раствором аммиака или гидразингидратом происходит отщепление О-ацетильной группы и образование свободной кислоты [108, 184, 206], амида [184, 774] или гидразида [108] соответственно. Последнее соединение получают обработкой медного комплекса L-тирозина уксусным ангидридом. N-Карбо - ксиангидрид ь-тирозина применяли в синтезе пептидов. [29]

Страницы: 1 2 3