Cтраница 3
Каус и Хассид [28] установили, что ферментный препарат фракции частиц, выделенный из стержней початков незрелой кукурузы, содержащих гемицеллюлозу Б, способен осуществлять перенос ме-тильных групп, меченных изотопом 14С, от З - аденознл - Ь - метионина на макромолекулярный акцептор. Было установлено, что образующийся при этом продукт представляет собой гемицеллюлозу Б, в состав которой входят меченые звенья 4 - О-метил - О-глюкуроиовой кислоты. Активность фермента значительно увеличивается в присутствии хлоридов кобальта и магния. Высокомолекулярный акцептор меченых метильных групп, очевидно, присутствует в самом ферментном препарате. Им, вероятно, является обнаруженный в этом препарате глюкуроноксилан. Процесс введения О-метильных групп в состав макромолекул растительных гетерополисахаридов уже после того, как эти макромолекулы сформировались, аналогичен открытому ранее [29] явлению С - и N-метилирозания уже образовавшихся молекул РНК и ДНК. [31]
Метилирование является исчерпывающим, причем образуются как О -, так и М - метилпроиз-водные. Карбоксильные и фенольные гидроксильные группы, аминогруппы, а иногда и сульфгидрильные группы легко вступают в эту реакцию. В сильно щелочном растворе удается метилировать даже оксиаминокислоты. Имеется ряд сообщений о том, что количество образовавшихся метоксильных групп соответствует содержанию свободных карбоксильных групп. Такие метиловые эфиры легко омыляются щелочами при, низкой температуре. Помимо стандартных методов определения свободных амино - и фенольных групп имеется еще ряд способов установления места и степени алкилирования. К ним относятся: титрование, связывание красителей ( пригодное только для эфиров высших спиртов), щелочной гидролиз лабильных О-метильных групп и метоксильный метод Цейзля. [32]