Пропильная группа
Cтраница 2
Увеличение количества частот здесь может быть вызвано двумя причинами, а именно: 1) наличием поворотных изомеров пропильных групп; 2) взаимодействием колебаний двух пропильных групп. Температурная зависимость и вымораживание некоторых полос подтверждает первое явление. Отнесение этих полос проведено по аналогии с вышеизложенным относительно н-пропилмеркургалогенидов. [16]
Несмотря на то, что при обеих последних реакциях галоид находится в положении 4, выход указанного 9 10 11 12-тетрапрошшэйкозана резко снижен вследствие экранирования галоида боковой пропильной группой, находящейся при углероде, который стоит в ос-положений к углероду, связанному с галоидом. Еще более резкий пример стерических трудностей был нами отмечен при синтезе тетраоктнлэтана из 9-бромгептадекана. [17]
Реакция протекает так, что молекулы пропена вклиниваются между алюминием и пропильными группами, что приводит к образованию гексила алюминия, из которого гексилыше группы тотчас вытесняются пропильными группами с образованием изогексена. Катализатор не вызывает никаких изменений этого димера. Принципиально так же протекает реакция с бутеном и другими а-олефипами. Олефины с внутренними двойными связями ( Р и у-олефины) так не реагируют. [18]
Реакция протекает так, что молекулы нропена вклиниваются между алюминием и пропильными группами, что приводит к образованию гексила алюминия, из которого гексильные группы тотчас вытесняются пропильными группами с образованием изогексена. Катализатор не вызывает никаких изменений этого димера. Принципиально так же протекает реакция с бутеном и другими а-олефинами. Олефины с внутренними двойными связями ( ( 5 и у-олефины) так не реагируют. [19]
 |
Зависимость между плотностью и числом углеродных атомов в молекуле алканов.| Зависимость между плотностью и числом углеродных атомов в молекуле цикланов. [20] |
Труппами у третьего и четвертого углеродных атомов; 5-алканы с тремя и более метильными группами у первого, второго, третьего и других углеродных атомов, расположенных рядом; 6 - алканы с одной этильной группой у третьего углеродного атома; 7 - алканы с одной пропильной группой у четвертого углеродного атома; 8 - алканы с двумя этильными группами у разных углеродных атомов; 9 - алканы с двумя этильными группами у одного углеродного атома. [21]
Из двух противоположно действующих эффектов: индуктивного и стерического, первый превалирует в неполярных растворителях, а второй - в полярных. Для пропильной группы происходит некоторая нивелировка за счет взаимной компенсации двух эффектов. Этот результат согласуется с представлениями о более сильной сольватации исходного и переходного состояний в полярных растворителях, что приводит к усилению влияния пространственного фактора. [23]
Робертса к Бранденбергера [98], показавших, что процесс диспропорционирования н-пропилбензола, меченного радиоуглеродом в р-положении боковой цепи, в присутствии хлористого алюминия при 100 сопровождается довольно быстрым перемещением радиоуглерода из Р - в а-положение. Атом углерода пропильной группы остается при этом нерадиоактивным. [24]
Молекулы не всех ланостановых производных состоят из канонических тридцати углеродных атомов. Нередко встречаются соединения с дополнительными метальными, этильными и пропильными группами в боковой цепи. Первое из подобных веществ было найдено в опии и названо цикло-лауденолом 2.757. В нем углеродный атом С24 подвергся метилированию. Боковая цепь скиммивалихина 2.759 содержит четыре экстрауглеродных атома. [25]
После конденсации 12 г ( 79 % от теоретического) цропилена с 1 г изогексадецена опыт прекращали. Проводить реакцию до удаления всех связанных пропильных групп не требуется, так как равновесная смесь содержит больше пропильных групп, чем исходный продукт. Общий вес основной смеся равен 436 г, в том числе 1 92 моля изогексадецена-и 0 121 моля ( 0 363 же) алюминийорганического соединения. [26]
Следует отметить, что работа была проведена в то время, когда спектроскопические методы анализа углеводородов еще не были доступны; циклопарафиновые углеводороды характеризовались дегидрогенизацией в ароматические углеводороды ( не охарактеризованы), которые затем окислялись в кислоты. Не было показано, была ли пропильная группа нормального или изостроения. Присутствие или отсутствие гем-диалкильных групп в циклогексановом кольце также не было установлено. [27]
Для уменьшения содержания о-изомера ( до 3 - 4 %) в смеси изопропилтолуолов, получаемой алкилированием толуола пропиленом, предложено нагревать ее с 0 1 - 2 % мол. Вопреки первоначальным данным [44], строение пропильных групп в процессе изомеризации в заметной степени не изменяется. [28]
При нагревании образца полосы поглощения метальных групп не удаляются из спектра вплоть до 500 С. Поверхностные соединения, содержащие связанную с атомами Si пропильную группу, термически менее устойчивы, и после вакуумной обработки при 500 С количество пропильных групп значительно уменьшается. Различие в спектрах объясняется непосредственной связью метальной группы с атомом кремния на поверхности метилированного силикагеля, а не с атомом кислорода поверхностного соединения с метоксильными группами. [29]
При взаимодействии пара-ч-пропил - а - Сн-толуола и 1 3 диметил-4 - н-пропил - р - С14 - бензола с А1С13 было показано, что при низкой температуре преобладает перегруппировка в ме-та-н-пропилтолуол и 1 3 - ДИметил-5-н-пропилбензол [ 43, 441 соответственно, а при высокой температуре ( около 98) происходит деалкилирование и алкилирование исходных продуктов, сопровождающееся изомеризацией нормальной пропиль-ной группы в изопропильную с обменом а - и 3 -углеродных атомов. Было найдено также, что скорость перегруппировки в пропильной группе уменьшается в ряду н-пропилбензол - - лара-н-пропилтолуол, - пропилксилол. Эти результаты согласуются с приведенной выше схемой ( 12), показывающей, что перегруппировка алкильной цепи происходит при миграции этой группы вдоль ароматического кольца. [30]
Страницы: 1 2 3 4