Cтраница 3
С) происходит деалкилирование и алкилирование исходных продуктов, сопровождающееся изомеризацией нормальной пропильной группы в изопропильную с обменом а - и р-углеродных атомов. Было найдено также, что скорость перегруппировки в пропильной группе уменьшается в ряду н-пропилбензол-1 - метил-4 - н-пропилбензол - н-пропилксилол. Эти результаты согласуются с приведенной выше схемой, показывающей, что перегруппировка алкильной цепи происходит при миграции этой группы вдоль ароматического кольца. [31]
Выходы целевых продуктов из замещенных кумолов, содержащих в бензольном кольце два заместителя, как правило, оказываются ниже. Замещенные кумолы и н-пропилбензол, содержащие заместитель в о-по-ложении к пропильной группе, в изученных условиях с серой не реагируют. Вследствие этого получить арил-1 2-дитиол - 3-тионы из о-щшола, о-метил-н-пропилбензола, 2 5-дихлор -, 2 5-диметил - и 2 5-диметокси-кумола не удалось. Такое ограничение синтетических возможностей реакции осернения алкилбензолов представляет и определенный практический интерес, так как дает возможность использовать продукты алкилирования соответствующих ароматических углеводородов, являющиеся смесью л - и о-изомеров, для получения индивидуальных соединений. Изомеры в реакцию не вступают и играют роль растворителя. Исключение составляет метиловый эфир тимола, содержащий в о-положении к изопропиль-ному радикалу метоксигруппу. [32]
Образование изопропилбензола при сернокислотном алкили-ровании бензола пропанолами и пропиленом указывает на то, что равновесие между первичными и вторичными пропил-катионами, смещается в сторону последних в результате 1 2-гидридно-го переноса значительно быстрее реакции алкилирования. Часть изопропилбензола образуется по более сложному механизму, поскольку наблюдается скелетная изомеризация пропильной группы. По-видимому, при алкилировании бензола [ 1 - 14С ] про-панолом-1 в образующемся первичном пропил-катионе наряду с 1 2-гидридным переносом одновременно может протекать 1 2-метильное перемещение, что приводит к перераспределению радиоактивной метки. Наблюдающаяся скелетная изомеризация пропильной группы при алкилировании пропанолом-2 не может быть объяснена этим же механизмом, поскольку равновесие между первичными и вторичными пропил-катионами не наступает, что доказывается отсутствием в алкилате н-пропилбен-зола. [33]
Получен ИК-спектр жидкой и кристаллической ( при низкой температуре) и спектр КР жидкой ди-н-пропил-ртути. Вымораживание полос 1272, 1196, 1014 и 874 см-1 указывает на конформационную изомерию пропильных групп. [34]
После конденсации 12 г ( 79 % от теоретического) цропилена с 1 г изогексадецена опыт прекращали. Проводить реакцию до удаления всех связанных пропильных групп не требуется, так как равновесная смесь содержит больше пропильных групп, чем исходный продукт. Общий вес основной смеся равен 436 г, в том числе 1 92 моля изогексадецена-и 0 121 моля ( 0 363 же) алюминийорганического соединения. [35]
После конденсации 12 г ( 79 % от теоретического) пропилена с 1 г пзогексадецсна опыт прекращали. Проводить реакцию до удаления всех связанных пропплышх групп не требуется, так как равновесная смесь содержит больше пропильных групп, чем исходный продукт. Общин вес основной смесн равен 436 с. [36]
Лигнин является полимером нерегулярного строения, в состав которого входят ароматические и жир-ноароматические фрагменты. Кислород присутствует в виде карбоксильных и гидроксидных групп, ароматические ядра содержат метокси-группы и связаны между собой пропильными группами. [37]
При нагревании образца полосы поглощения метальных групп не удаляются из спектра вплоть до 500 С. Поверхностные соединения, содержащие связанную с атомами Si пропильную группу, термически менее устойчивы, и после вакуумной обработки при 500 С количество пропильных групп значительно уменьшается. Различие в спектрах объясняется непосредственной связью метальной группы с атомом кремния на поверхности метилированного силикагеля, а не с атомом кислорода поверхностного соединения с метоксильными группами. [38]
В каждой таблице различные реакции алкилирелмшия расположены в порядке возрастания числа атомов углерода в алкильной группе. Эти группы далее располагаются в порядке убывания числа атомов иодо-рода; так, например, примеры введения аллилыюИ группы помещены вслед за примерами введения пропильной группы, а примеры введении циклогекспльной группы - - вслед за примерами киеденин гексилъной. [39]
Кз, происходит отщепление радикалов R2 и Кз с образованием кислородсодержащих ионов ( М - R2) и ( М - R3) - Значения интенсивностей пиков ионов ( М - Ri), ( M - R2), ( M - R3) в масс-спектрах третичных спиртов зависят от числа углеродных атомов в R, R. Вероятность отщепления от молекулярного иона наиболее тяжелого радикала Ri в 1 5 - 4 раза превосходит вероятность отрыва менее тяжелого R2, представленного этиль-ной пли пропильной группой. [40]
При расчетах для пентина-1 было принято во внимание образование трех поворотных изомеров ( одного транс-изомера и двух гош-изомеров) при внутреннем вращении вокруг центральной связи С-С пропильной группы молекулы. [41]
Таким образом, тормозящее действие боковых заместителей алифатического ряда, повышающее величину потенциального барьера внутреннего вращения звеньев в цепи макромолекулы и влияющее тем самым на жесткость цепи, относительно быстро уменьшается с ростом числа атомои углерода в заместителе. В приведенном выше примере с полиметилакри-латом введение метильной группы повышает температуру стекловании ( по сравнению с заместителем Н) на 93 С, а при удлинении заместителя до С3 ( пропильная группа) температура стеклования вновь становится такой же, как и у полиметилакрилата. [42]
Измерены термодинамические данные по устойчивости различных циклопропенильных катионов. Следует обратить внимание на большее стабилизирующее влияние пропильного радикала по сравнению с фенильным и на значительное увеличение стабильности ( на 4 4 единицы р / С) при переходе от двух пропильных групп к трем. [43]
Шлепфер и Штадлер [8], описывая процесс производства купрена при 250 - 300, говорят, что общий выход продукта состоит из 75 - 80 % купрена, 5 5 - 7 % смолы и 13 - 17 % газа. Смола имела, главным образом, ароматический характер с небольшой примесью олефинов и парафинов и содержала гексен, октен, бензол, стирол, нафталин, антрацен и некоторое количество гомологов указанных ароматических углеводородов, содержащих метальную, этильную и пропильную группу. К: лун [6], при циркуляции ацетилена над окисью меди при 250 - 350 получил из общего количества продуктов около 85 % купрена и 10 % смолы, остаток представлял собой этилен, этан и водород. [44]
Органическая масса бурых углей менее реакционноспособна в условиях процесса. После повторного алкилирования нерастворимой в ТГФ части угля в аналогичных условиях растворимость увеличена до 50 1 % на ОМУ. Установлено, что большая часть пропильных групп введена путем О-алкилирования. [45]