Cтраница 3
Оказалось, что указанные красители ( при соответствующих добавках солей) имеют симметричное распределение между водой и / - бутанолом. Наиболее подходящим из этих красителей был Кислотный зеленый 16 [12], выпускаемый дю Пон-том де Немурс как Потенциал зеленый NV. Это дифенилнафтилметан с двумя сульфокислотными группами на нафтиловых кольцах и третичной аминовой группой на каждом фени-ловом ( или хиноидном) кольце. Краситель ионизирует как внутренняя соль. Спектральные изменения позволяют предположить, что равновесие между ионизированным и неионизированным состоянием может быть связано с симметричным распределением между водой и бутанолом. [31]
Благодаря; сульфохлорированию становится возможным сшивание в ходе дальнейшей полимераналогичной реакции или отверждение модифицированного полиэтилена. Отверждающая система содержит оксиды металлов ( например, оксид свинца, трехосновный малеат свинца, ZnO, MgO), органическую кислоту ( например, смоляную кислоту), каталитические количества воды и органический ускоритель. Реакция сшивания идет между оксидом металла и сульфокислотными группами. [32]
Электролит представляет собой пластину толщиной 0 25 - 0 5 мм. В таком электролите отсутствуют свободные кислоты или основания; ионная проводимость обеспечивается лишь за счет подвижности гидратированных ионов водорода. Эти ионы движутся через слой электролита, переходят от одной сульфокислотной группы к другой, поэтому концентрация кислоты в электролите остается постоянной. Вода на аноде разлагается с образованием кислорода, ионов водорода и электронов. Ионы водорода диффундируют через твердый полимерный электролит и попадают на катод. Электроны проходят через внешний контур и достигают водородного электрода, где осуществляется рекомбинация водородных ионов и электронов с образованием молекул водорода. [33]
Наличие ионных групп в иономерах ( особенно разнообразных групп 5Оз - М) приводит к увеличению Тс и модуля упругости даже в мембранах, набухающих в воде. Жесткость цепи обратно пропорциональна, а растворимость полимера прямо пропорциональна размеру М противоиона. С другой стороны, четвертичные аммониевые группы не оказывают такого сильного влияния, как сульфокислотные группы, на физические свойства и растворимость. [34]
Определение катионов проводят в системе, подобной описанной для анализа анионов ( гл. В двухколоночной хроматографической системе имеются две колонки - разделяющая и компенсационная. Это обеспечивает высокочувствительное детектирование разделенных катионов в элюенте в виде пиков положительной электропроводности по отношению к фоновому сигналу. Разделяющая колонка содержит смолу на основе сополимера стирола и дивинилбензола с поверхностным слоем сольватированных сульфокислотных групп, обладающим низкой емкостью. Смола для компенсационной колонки представляет собой сильноосновный анионообменник с высокой емкостью. [35]
Для углеводородов с прямой цепью доля побочного процесса окисления незначительна, но у изопарафинов и ароматических соединений с боковыми цепями она возрастает. Это объясняется тем, что реакционная способность различных атомов водорода при сульфоокислении изменяется так же, как для сульфохлорирования: втор - пере - трет -, а окисление, наоборот, быстрее всего происходит при третичном атоме углерода. Поэтому изопарафины, а также олефины и ароматические углеводороды препятствуют сульфоокислению. В случае н-парафинов Qz - Gig, как при суль-фохлорировании, образуется смесь с равновероятным расположением сульфокислотной группы при всех вторичных атомах углерода. [36]
Вулканизация смеси с окисью свинца основана на использовании окисной вулканизующей системы. В этом случае протекают три наиболее важные реакции. Первая заключается во взаимодействии хлорсульфоновой группы с водой. Это обычный гидролиз хлорсульфоновой группы, приводящий к соответствующей суль-фокислоте. Второй стадией вулканизации является взаимодействие сульфокислотных групп с окисью свинца. И, наконец, возникший при гидролизе хлорсульфоновых групп хлористый водород реагирует с окисью свинца, образуя нерастворимый хлористый свинец. Очевидно, что для протекания этих реакций необходимо небольшое количество воды. Поперечные связи между полимерными молекулами можно назвать также солевыми связями, поскольку они фактически представляют собой сульфонаты свинца. [37]