Cтраница 2
Вместе с тем введение сульфонильной группы в а-положение к атому ртути оказывает значительный стабилизирующий эффект на устойчивость несимметричных ртутноорганчческих соединений типа RHgR к самопроизвольной симметризации. [16]
Это можно объяснить влиянием сульфонильной группы, обладающей сильным индукционным эффектом, сглаживающим эффект СН3 - группы. [17]
СС не сопряжена с сульфонильной группой, является более стабильным и содержится в равновесной смеси в большем количестве. [18]
Особенно сильным активирующим действием обладает сульфонильная группа в положении 2 или 3; при этом легко получаются продукты диметаллирования. В случае 2 5-дизамещен-ных металлирование может направляться в - положение, причем легкость и направленность металлирования также определяется возможностью координации и кислотностью протонов в свободных положениях. В отличие от соединений ряда бензола металлирование в боковую цепь в случае тиофенов наблюдается относительно редко, но если заместители имеют достаточно высокую кислотность ( например, группы SCbMe или С СН), то металлирование боковой цепи может конкурировать с металлированием - положения гетероцикла. Тиофеновые соединения металлируются легче, чем их фурановые или пиррольные аналоги; такие функциональные группы, как альдегидная и кетонная, могут быть защищены путем превращения в соответствующие ацетали. [19]
Карбанион А стабилизуется под действием сульфонильной группы за счет Зс. [20]
![]() |
УФ-спектры я-меркурированных сульфонов в 95 % - ном GzH5OH.| ИК-спекгры а-меркурированных сульфонов в вазелиновом масле, еле 1. [21] |
В общем случае смещение полос сульфонильной группы при введении ртутного заместителя в а-положение может быть вызвано либо электронными эффектами, либо координационными взаимодействиями. Незначительный сдвиг полос сульфонильной группы при введении атома ртути в а-положение, очевидно, указывает на незначительную роль указанных эффектов в большинстве ртутных производных метилфенилсульфона. [22]
Известен ряд примеров 1 3-элиминирования сульфонильной группы. Преимущество использования трифтор-метилсульфонов типа ( 61) в синтезе заключается в том, что группа CFsSOj облегчает образование карбаниона и легко может быть удалена. [23]
Известен ряд примеров 1 3-элиминирования сульфонильной группы. Преимущество использования трифтор-метилсульфонов типа ( 61) в синтезе заключается в том, что группа CFsSCh облегчает образование карбапиона и легко может быть удалена. В настоящее время эту возможность начали широко изучать. [24]
Из рассмотренных выше полиэфиров с сульфонильной группой, в основном, все обладают волокнообразующими свойствами и температурой плавления несколько выше, чем у полиэфиров аналогичной структуры с СН2 - группой. [25]
Метиленовая группа, связанная с двумя сульфонильными группами, способна вступать в реакцию с солью диазония. [26]
Эти соединения обычно получают [17] восстановлением LiAlH4 сульфонильной группы в тиетандиоксидах до сульфидной и последующим элиминированием по Гофману или Коупу. [27]
Скелетные перегруппировки характерны также для соединений, содержащих сульфонильную группу. [28]
Химическая инертность С - Hg-связи в а-положении к сульфонильной группе по отношению к действию электрофильных агентов проявляется также в реакциях а-фенилмеркурметилфенилсульфона. [29]
Образование карбаниона II протекает легко благодаря стабилизации за счет сульфонильной группы. Высказано предположение, что превращение а-бромдиэтилсульфона в г ис-бутен-2 является равновесной реакцией, протекающей с большой скоростью. Получены и другие экспериментальные доказательства приведенной выше схемы. Получающийся эписульфон в присутствии сильной щелочи эпимеризуется из цис - в транс-форму. Из данных по Н - D-обмену следует, что метиленовая группа эписульфонового цикла легко теряет протон с образованием карбаниона. [30]