Cтраница 2
В этом отношении тиокар-бонильная группа дитиоэфира очень похожа на тиокарбонильную группу тиокетона. [16]
Так, учитывая слабую координационную способность оловоорганических группировок по отношению к тиокарбонильной группе [ 19J и отсутствие изменения квадрупольного расщепления при переходе от кристалла к пиридиновому раствору, можно полагать, что для оловоорганическпх производных 4-тиопиридона реальная структура в кристалле близка к крайней форме I. Аналогичный вывод справедлив и в отношении лактимной структуры производных 3 5-дихлор - 4-пиридона. Для производных 2-тиопиридона и 3 5-дихлор - 2-пиридона, содержащих остаток триэтилолова, на соответственно тио-лактимную и лактимную структуры указывает близость значений квадрупольного расщепления к величинам, характерным для бензольных аналогов. [17]
![]() |
УФ-спектры в диоксане.| УФ-спектры в диоксане. [18] |
Возникло предположение, что такое течение реакции вызвано наличием рядом с тиокарбонильной группой двух подвижных атомов водорода, аналогично случаю незамещенных тиоамидов. [19]
Подобные параллели проводились главным образом Шенбер-том [104], предложившим бирадикальные формулы как для тиокарбонильной группы, так и для диазометана. [20]
Впрочем, в данном случае речь идет не об основности, а о нуклеофиль-ности тиокарбонильной группы ( ср. [21]
Особенно большую реакционную способность ксантогената объясняют, кроме того, добавочным выигрышем энергии, который связан с превращением тиокарбонильной группы в более бедную энергией карбонильную группу [ ср. [22]
В качестве растворителя выбрана смесь пиридинаи ксилола, от соотношения которых зависит выход сополимера, а также процент введенных тиокарбонильных групп. [23]
Функции ксантогеновых кислот, сложных эфиров тиокислот и дитиокарбаматов характеризуются наличием атома серы, присоединенного к карбонильной или тиокарбонильной группе. Сложные эфиры тиокислот называют также ацилмеркаптанами. Ксантоге-наты и дитиокарбаматы можно рассматривать как производные сероуглерода. [24]
В качестве растворителя выбрана смесь пиридина и ксилола, от соотношения которых зависит выход сополимера, а также процент введенных тиокарбонильных групп. [25]
Благодаря успехам, достигнутым в последнее время в синтезе тиокетонов, получена существенная и надежная информация о положении полосы поглощения тиокарбонильной группы в ИК-спектре. [26]
Детальное изучение реакционной способности бис ( трифторме-тил) тиокетена ( 172), проведенное Раашем [166, 172], по-видимому, показывает, что химические свойства тиокетена более всего определяются участием тиокарбонильной группы. [27]
Из сравнения дипольных моментов кетонов и тех тиокетонов, у которых возможно внутримолекулярное воздействие на тиокарбонильную функцию ( например, в ряду ароматических тиокетонов, см. табл. 11.22.1) ясно видна значительно большая поляризуемость тиокарбонильной группы по сравнению с карбонильной группой. [28]
Большая склонность тиокарбонильной двойной связи к радикальной полимеризации связана с меньшей электроотрицательностью серы по сравнению с кислородом. Тиокарбонильная группа менее полярна, чем карбонильная, и более чувствительна к атаке радикалом. Успех радикальной полимеризации тиокарбонильных мономеров в большой степени определяется также низкими температурами применяемого процесса инициирования. [29]
Присутствие в перфторолефине высокореактивной группы NCS, непосредственно связанной с кратной связью, ведет к первичной атаке нуклеофила по атому углерода связи NC, что приводит к генерации S-нуклеофила А. Появление заряженного S-нуклеофила из тиокарбонильной группы вызывает образование сопряженной системы CC-NC-S вследствие дестабилизации положительного заряда на атомах кислорода и углерода. Здесь внутримолекулярная циклизация может вовлекать либо интервальную двойную связь, что ведет к формированию пятичленного кольца, либо терминальную двойную связь, что приводит к шестичленному гетероциклу. Если генерируемый S-нук-леофил недостаточно активен, то происходит образование производных дитио-угольной кислоты. [30]