Cтраница 2
Ангелова и Ковачева [53] применили для определения количества тиоловых групп взаимодействие с йодисто-водородной кислотой по реакции RSH Ш - RI H2S или RSH 2HI - RH H2S 12, полагая, что при атмосферном давлении и сравнительно невысокой температуре кипения йодисто-водородной кислоты взаимодействие с линейными и циклическими эфирами будет незначительным. Сульфаты, которые также могут восстанавливаться с выделением сероводорода, предварительно удалялись из углей экстракцией водой или соляной кислотой. Полученные этим методом данные ( рис. 4.2) свидетельствуют о том, что наиболее высокое содержание серы в тиловых группах отмечается в малометаморфизованных углях. Для бурых углей оно составляет от 17 до 21 % всего количества органической серы, затем быстро уменьшается и в углях с содержанием углерода 90 % и выше отсутствует. Данные, полученные этим методом, несколько отличаются от получаемых при окислении азотной кислотой: в сторону занижения для малометаморфизованных углей и - завышения для высокометаморфизованных. [16]
В случаях, когда инактивация не связана с превращениями тиоловых групп этот механизм является основным при любых дозах. [17]
Итак, сульфонильная группа ФАФС может быть перенесена на тиоловую группу одного из компонентов ФАФС-редуктазной системы. [18]
В связи с особым сродством многих металлов именно к тиоловым группам белков и биологической ролью этих групп появилась мысль о возможной связи токсичности металлов с их свойством инактивировать эти группы. [19]
Хинометионат ( chinomethionate) обладает высокой кумулятивной токсичностью и тормозит тиоловые группы ( thiol groups) и некоторые ферменты, содержащиеся в них. Он понижает активность фагоцитов и оказывает антисперматоген-ное воздействие. Он раздражает кожу и дыхательную систему. Хинометионат может вызывать повреждения ЦНС, печени и желудочно-кишечного тракта. [20]
Особенно хорошо изучены функции свободных аминогрупп карбоксилов, гидроксила, тиоловых групп, имида-зола, гуанидина, фенольной группы, тиоэфирных групп и некоторых других. Свободная и удаленная от карбоксила аминогруппа лизина ведет себя почти самостоятельно, и сосредоточивание таких групп в определенных белках ( лизоцим) придает этим белкам основные свойства. Карбонильные соединения образуют с аминогруппой аль-диминную группировку, способную к различным дальнейшим превращениям: гидролизу, восстановлению, замещению, присоединению. [21]
Возможно, что сшивание молекул белков происходит главным образом путем окисления тиоловых групп с образованием межмолекулярных дисульфидных мостиков. Перестройка существующих внутримолекулярных дисульфидных связей в межмолекулярные должна также вызывать агрегацию, но неизвестно, ускоряет ли облучение такие реакции. Каррол с сотрудниками [71] полагали, что образование поперечных связей происходит не только за счет возникновения дисульфидных мостиков, а, возможно, также в результате соединения бензольных колец тирозина и фенилаланина. Известно [72-74], что облучение насыщенных водных растворов бензола приводит к образованию дифенила как основного продукта реакции. [22]
Литература богата примерами десульфуризации гетероциклических оснований с одной или большим числом тиоловых групп, непосредственно связанных с ароматическим кольцом. Эти реакции применялись для синтеза таких веществ, получить которые иным путем было затруднительно. [23]
![]() |
Гипотетическая структура молекулы нитрогеназы ( цит. по Д. Мецлеру. [24] |
Каждый димер содержит 4 атома железа, 4S2 - и 12 титруемых тиоловых групп. [25]
Как уже указывалось, белки устойчивых и восприимчивых сортов отличаются по содержанию тиоловых групп, по динамике биосинтеза и, конечно, по реакции на воздействие паразита. К тому, что уже было сказано, надо добавить, что устойчивость коллоидов тканей пораженных органов растений восприимчивых сортов к действию различных коагулирующих агентов значительно ниже по сравнению с устойчивостью коллоидов тканей здоровых органов; у устойчивых сортов при заражении эти показатели или не менялись, пли же наблюдалось даже повышение порога коагуляции коллоидов. В зараженных тканях восприимчивых сортов еще при отсутствии у них явных признаков поражения значительно повышалась проницаемость плазмы и клеточных коллоидов. Между устойчивыми и восприимчивыми сортами не было обнаружено различий по величине проницаемости. Однако эти различия весьма четко проявились после кратковременного облучения ( 5 мин. В этих условиях выход органических веществ, окисляемых перманга-натом, из срезов клубней восприимчивых сортов был заметно большим, чем в случае устойчивых. [26]
Молекула папаина представляет собой полипептидную цепь, состоящую примерно из 185 аминокислотных остатков и содержащую единственную тиоловую группу, которая играет важную роль для проявления активности фермента. Было показано, что с N-конца полипептидной цепи молекулы папаина можно удалить более 100 аминокислотных остатков, и это не отразится на активности и специфичности фермента. Свойства этого фрагмента, выявляемые путем инактивации нагреванием, кислотой и мочевиной, оказались идентичными свойствам папаина. [27]
Вместо кофермента А они использовали производные N-ацетил-тиоэтаноламина, у которого конфигурация атомов, соседних с активной тиоловой группой, такая же, как и у кофермента А ( фиг. [28]
В работах [47,48] установлено, что с йодистым метилом реагируют не только сульфидные, но также дисульфидные и тиоловые группы. [29]
Как известно, активность первых двух ферментов, приведенных в таблице, определяется наличием в них тиоловой группы. Гузман Баррон предположил, что инактивация как этих, так и других ферментов, содержащих в своем составе тиоловые группы, вызвана окислением цистеиновых остатков по типу, который уже рассматривался выше. Весьма вероятно, что - реакция окисления цистеиновых остатков играет главную роль при лучевой инактивации ферментов. Для ферментов, содержащих тиоловые группы, ионный выход всегда близок к единице ( табл. 18); он значительно выше, чем для других ферментов, но меньше, чем следовало бы ожидать при окислении тиоловых групп по схеме Гузмана Баррона [53] ( стр. [30]