Cтраница 1
Трихлорметильная группа, даже связанная с электроноакцепторной труп-пировкой или в винилогичном положении к ней, не гидролизуется кипящей конц. [1]
Трихлорметильная группа в случае других насыщенных соединений не обладает столь повышенной реакционной способностью по отношению к нуклеофилу, которую она обнаруживает в хлороформе и бензотрихлориде. Обычно в трихлоралканах эта группа инертна по отношению к этим реагентам. В то же время как хлороформ, так и бензотрихлорид реагируют с аммиаком с образованием цианидов; помимо этого, бензотрихлорид способен также к гидролизу в щелочном растворе, образуя бензойную кислоту. [2]
Трихлорметильная группа в случае других насыщенных соединений не обладает столь повышенной реакционной способностью по отношению к нуклеофилу, которую она обнаруживает в хлороформе и бензотрихлориде. Обычне-в трихлоралканах эта группа инертна по отношению к этим реагентам. В то же время как хлороформ, так и бензотрихлорид реагируют с аммиаком с образованием цианидов; помимо этого, бензотрихлорид способен также к гидролизу в щелочном растворе, образуя бензойную кислоту. [3]
Трихлорметильная группа также очень сильно уменьшает степень opro - замещения; кроме того, разумеется, при этом играет роль обсужденное выше полярное влияние. Нитрогруппа также в немалой степени пространственно затрудняет орго-замещение, так как она копланарна ядру вследствие мезомерии ( см. стр. [4]
![]() |
Инициирование реакции теломеризации коротковолновым излучением. [5] |
Трихлорметильная группа инертна к действию нуклеофильных реагентов и в обменные реакции при этом не вступает. Электрофильные и радикальные реагенты ( хлорное железо, хлористый алюминий, серная кислота, металлы - медь, никель) ведут себя в реакциях с а ос а-тетрахлоралканами противоположно нуклеофиль-ным реагентам - они действуют на трихлорметильную группу и оставляют неизмененной хлорметильную группу. Это дает возможность, последовательно изменяя трихлорметильную и хлорметильную группы, получать, исходя из осд а со-тетрахлоралканов, разнообразные соединения, содержащие две реакционноспособные группы. [6]
Трихлорметильная группа в 1 1 1 2-тетрахлорэтане полностью фторируется фтористым водородом при нагревании до 160 и соответствующем давлении в присутствии хлорфторида сурьмы, содержащего только пятивалентную сурьму и 18 % фтора. [7]
Трихлорметильная группа в СС13СН2СН3 может быть превращена в трифторметильную только с очень низким выходом. Применив SbF3, Хенне и Уэлли326 получили всего 5 - 10 % CF3CH2CH3; главным направлением реакции было дегидрохло-рирование исходного продукта. Несмеянов с сотрудниками320 недавно подтвердили эти результаты. [8]
![]() |
Влияние температуры и времени реакции на содержание хлора в ядре в продуктах окисления моно ( хлорметил-м-ксилола. [9] |
Трихлорметильная группа в этих соединениях весьма инертна к действию нуклеофильных реагентов, но легко взаимодействует с электрофильными агентами; продуктами гидролиза указанных соединений являются жирные кислоты. Инертность СС13 - группы к действию нуклеофильных реагентов не позволяет использовать для практических целей реакцию гидролиза ее в щелочной, нейтральной и слабокислой средах. [10]
Трихлорметильные группы могут быть превращены в карбоксильные. [11]
Отдаление трихлорметильной группы от ароматических радикалов приводит к менее активным веществам, так же как и отщепление хлористого водорода от соединений, содержащих трихлор-метильную группу. Соответствующие диарилдихлорэтилены для насекомых практически не токсичны. Малой инсектицидностью-обладают и диарилтрихлорвинилметаны. [12]
Дегидрохлорирование трихлорметильной группы аминами - вторичными [40, 418, 419] и третичными [243, 257] или четвертичными аммониевыми солями при 100 - 250 С [19] описано на единичных примерах. [13]
Отдаление трихлорметильной группы от ароматических радикалов приводит к менее активным веществам, так же как и отщепление хлористого водорода от соединений, содержащих трихлор-метильную группу. Соответствующие диарилдихлорэтилены обладают очень низкой токсичностью для насекомых. Это наблюдение, по мнению некоторых авторов, является доказательством такого механизма токсического действия ДДТ, при котором в организме насекомого от молекулы ДДТ отщепляется хлористый водород, причиняющий разрушения в живых клетках организма. Такое представление вряд ли является правильном. [14]
Наличие трихлорметильной группы в молекуле эфира, а также хемосорбция эфира приводят к ослаблению связи С-О, в результате чего облегчается разрыв этой связи и отщепление бутильного радикала. [15]