Cтраница 2
Отдаление трихлорметильной группы от ароматических радикалов приводит к менее активным веществам, так же как и отщепление хлористого водорода от соединений, содержащих трихлор-метильную группу. Соответствующие диарилдихлорэтилены для насекомых практически не токсичны. Малой инсектицидностью обладают и диарилтрихлорвинилметаны. [16]
Полное фторирование трихлорметильной группы этим методом возможно в случае арилтрихлорметила и только некоторых алифатических соединений. Бензотрихлорид и его производные могут быть превращены в соответствующие трифториды в присутствии как жидких [34], так и твердых катализаторов [18, 66], но при этом также образуются хлорфториды. [17]
Известно, что трихлорметильная группа является электроноакцептором, способным поляризовать молекулу и усиливать ее кислотные свойства ( степень диссоциации) [5, 19]; это и облегчает взаимодействие эфиров и кислот трихлорметилфосфиновой кислоты с металлами. [18]
Чтобы изучить влияние трихлорметильной группы на свойства фосфорсодержащих противоизносных присадок, авторами статьи Синтетические присадки типа эфиров фэсфэрной, тиофосфорной и фэсфиновых кислот, содержащих трихлорметильную группу синтезированы фосфорсодержащие соединения с трихлорметильной и метильной группами. [19]
Реакции с участием трихлорметильной группы протекают значительно легче, в мягких условиях при 50 - 150 С в жидкой фазе. [20]
Атомы хлора в трихлорметильной группе значительно более реакцион-яоспособны к действию основных реагентов, чем в дихлор - или монохлор-метилъных группах, поэтому Дегидрохлорирование а а а-трихлоралканов осуществляется сравнительно легко. Для отщепления хлористого водорода от соединений с СС13 - группой пользуются спиртовыми растворами едкого кали, его растворами в этил - или метилцеллозольве, ацетоне и других растворителях, третичными аминами. [21]
Замена хлора в трихлорметильной группе 4 4 -дихлордифенил-трихлорметилметана на фтор резко понижает токсичность для насекомых. [22]
В насыщенной алифатической цепи трихлорметильная группа не вступает в реакцию с жидким аммиаком и его раствором в спирте за 5 - 10 час. Активированная СС13 - группа может превратиться в CN-группу. [23]
Отщепившийся углеводородный радикал атакует трихлорметильную группу, образуя галоидный алкил, а основная часть молекулы присадки за счет образовавшихся свободных валентностей ( см. схему взаимодействия эфира с железом) образует на поверхности металла полимерный продукт. [24]
Замена одного хлора в трихлорметильной группе на водород снижает активность для насекомых в 2 - 4 раза, а токсичность для животных в 5 - 15 раз. При замене второго атома хлора на водород наблюдается падение токсичности для животных по сравнению с ДДТ в 5 раз, а инсектицидное в 5 - 50 раз. Дихлор-дифенилметилметан инсектицидным действием практически не обладает, но является акарицидом. Замена хлора на фтор, алкил и другие аналогичные группы в большинстве случаев также приводит к существенному снижению инсектицидных свойств. [25]
Замена одного хлора в трихлорметильной группе на водород, снижает активность для насекомых в 2 - 4 раза, а токсичность для животных в 5 - 15 раз. При замене второго атома хлора на водород наблюдается падение токсичности для животных по сравнению с ДДТ в 5 раз, а инсектицидности в 5 - 50 раз. Дихлор-дифенилметилметан инсектицидным действием практически не обладает, но является акарицидом. Замена хлора на фтор, алкил и другие аналогичные группы в большинстве случаев также приводит к существенному снижению инсектицидных свойств. [26]
Замещение атомов хлора в трихлорметильной группе с помощью фтористого водорода может быть выполнено как в присутствии катализатора, так и в его отсутствии. Однако устранение из процесса галогенидов сурьмы дает некоторые преиму: щества. Продукты реакции получаются чище, так как в присутствии катализатора происходит значительное осмоление, а также замещение в ядре. Кроме того, эти катализаторы п раздо труднее регенерируются, чем фтористый водород. [27]
Замена одного хлора в трихлорметильной группе на водород снижает активность для насекомых в 2 - 4 раза, а токсичность для животных - в 5 - 15 раз. При замене второго атома хлора на водород токсичность для животных снижается по сравнению с ДДТ в 5 раз, а инсектицидность - в 5 - 50 раз. Дихлордифенилме-тилметан инсектицидным действием практически не обладает, но является акарицидом. [28]
К таким заместителям относятся также трихлорметильная группа СС13 и группы, полученные замещением всех атомов водорода в метильной группе на какие-либо электроноакцеп-торные заместители. Неподеленные пары электронов атомов хлора не находятся в сопряжении с л-электронами бензольного кольца. [29]
![]() |
Зависимость частот ЯКР 35С1 в С ( СКъ п. 1 СС13 от я. [30] |