Cтраница 1
Электронооттягивающая группа СС13 увеличивает положительный заряд углерода карбонильной группы. [1]
Электронооттягивающие группы замедляют гемолитическое хлорирование. [2]
В табл. 11 электронооттягивающие группы расположены в порядке понижения ими реакционной способности. [3]
Бензохиноны, содержащие сильные электронооттягивающие группы, являются сильными окислителями. [4]
То обстоятельство, что электронооттягивающие группы ускоряют, а электронодо-норные - замедляют взаимопревращение карбалкоксидиарилпропенов [113], является хорошим подтверждением точки зрения, что перегруппировка включает отрыв протона от реакционного центра с образованием мезомерного карбаниона, который затем протонируется с перегруппировкой. [5]
Что касается галоидбензолов, не содержащих электронооттягивающих групп, то часто, если не всегда, замещение галоида на нуклеофилы проходит не прямо, а через предварительное отщепление галоидов одорода с образованием нестойкого, в высшей степени реакционноспособного бензина, или дегидробензола ( см. стр. [6]
Поверхностное изучение спектров ароматических соединений, содержащих ненасыщенные электронооттягивающие группы, как будто бы опровергает установленное выше общее правило. Например, спектр бензофено на ( С6Н5СОС6Н5) имеет слабый максимум поглощения ( г 180) при 3450 А и интенсивный максимум ( е 20 000) при 2540 А. Создается впечатление, что карбонильный заместитель сдвинул максимум поглощения бензола до значительно больших длин волн. В действительности же максимум поглощения бензофенсна при больших длинах волн не связан с переходом я я он обусловлен переходом п - - я, при котором несвязывающие электроны атома кислорода возбуждаются до незанятых я-орбит сопряженной системы. [7]
Поверхностное изучение спектров ароматических соединений, содержащих ненасыщенные электронооттягивающие группы, как будто бы опровергает установленное выше общее правило. Например, спектр бензофенона ( С6Н5СОСаН5) имеет слабый максимум поглощения ( е180) при 3450 А и интенсивный максимум ( е 20 000) при 2540 А. Создается впечатление, что карбонильный заместитель сдвинул максимум поглощения бензола до значительно больших длин волн. В действительности же максимум поглощения бензофенона при больших длинах волн не связан с переходом я я он обусловлен переходом АИ-Л, при котором несвязывающие электроны атома кислорода возбуждаются до незанятых я-орбит сопряженной системы. [8]
Уже давно известна катализируемая основаниями полимеризация моноолефинов, содержащих электронооттягивающие группы. Этот процесс, по-видимому, включает присоединение аниона с сильноосновными свойствами к двойной связи; при этом образуется новый анион, также обладающий сильноосновными свойствами. Таким путем были получены низкомолекулярные полимеры из этилкротоната с этилатом натрия, из стирола с натрий-малоновым эфиром и из нитроолефинов с реактивами Гриньяра и другими основаниями. Обзор этих ранних работ был сделан Бименом [92], которому удалось получить высокомолекулярные полимеры метакрилонитрила. [9]
Диенофилы содержат обычно в качестве заместителя одну или несколько электронооттягивающих групп. Ниже приведены некоторые наиболее часто применяемые соединения. [10]
Устойчивость циклопентадиенил-аниона возрастает с замещением атомов водорода пятичленного кольца на электронооттягивающие группы. [11]
Так, альдегиды более реакционноспособны, чем кетоны, а электронооттягивающие группы, например атомы хлора в а-по-ложении, значительно увеличивают реакционную способность карбонильной группы. [12]
Атом галогена, связанный с углеродом, расположенным рядом с электронооттягивающей группой, должен быть реакционноспо-собным. Обычно а-галогензамещенные кислоты, такие, как хлор-уксусная, а-бромпропионовая и др., легко подвергаются гидролизу при нагревании с разбавленным раствором гидроокиси натрия. [13]
Из этих двух отношений очевидно, что константы равновесия гидролиза увеличиваются при введении электронооттягивающих групп и приблизительно так же чувствительны к изменению полярности, как ионизация карбоновых кислот. Интересно рассмотреть влияние сте-рических затруднений на константу равновесия. [14]
Диолы удается изолировать только в тех случаях, когда карбонильное соединение имеет много замещающих электронооттягивающих групп. [15]