Cтраница 2
Согласно обоим определениям, сила карбоновой кислоты растет в соответствии с наличием вблизи карбоксильной группы электронооттягивающих групп ( - / - групп), так как последние снижают заряд аниона кислоты. Для доказательства в табл. 7 приведены некоторые кислоты. [16]
Арилазиды при этих условиях достаточно устойчивы, если только нуклеофильное замещение азидогруппы не облегчено наличием сильной электронооттягивающей группы. Арилазиды реагируют с соляной кис лотой. [17]
До сего времени очень мало исследовано присоединение нуклеофильных реагентов к соединениям с двойной связью, сопряженной с двумя электронооттягивающими группами. При наличии в такой системе двух различных электронооттягивающих группировок встает вопрос об ориентации нуклеофильного присоединения. [18]
Присоединение к диенам веществ непредельного ряда ( диенофилов), молекулы которых часто ( но не всегда) содержат электронооттягивающие группы, находящиеся в сопряжении с С С-связью, называется реакцией диенового синтеза, или реакцией Дильса-Альдера. [19]
![]() |
Нестер еоспецифическое присоединение метиленов к олефинам. [20] |
Нуклеофильные реагенты присоединяются к двойным связям ( за исключением очень жестких условий) только тогда, когда последние активированы электронооттягивающими группами. Общеизвестным примером нуклеофильного присоединения является реакция Михаэля [150] - присоединение к а, 3-нена-сыщенным карбонильным соединениям - С С - С О. Когда у а - и Р - углеродных атомов имеются заместители, то возможно образование диасте-реомерных продуктов. [21]
Обычно реакции этого типа идут лишь в жестких условиях, однако если в о - или - положениях по отношению к атому галоида имеются электронооттягивающие группы, галоид становится более реакционно-способным. [22]
Кроме того, ионное промежуточное соединение ( XVII), аналогичное бирадикалу XI, имело бы катионный центр, непосредственно примыкающий к цианогруппе, и, по-видимому, нет оснований предполагать, что такое неблагоприятное взаимное расположение электронооттягивающих групп было бы более чем уравновешено сопутствующим образованием анионного центра, соседнего с другой цианогруппой. [23]
Кроме того, ионное промежуточное соединение ( XVII), знало; гичЕгое бирадикалу XI, имело бы катионный центр, непосредственно примыкающий к цианогруппе, и, по-видимому, нет оснований предполагать, что такое неблагоприятное взаимное рас положение электронооттягивающих групп было бы более чем уравновешено сопутствующим образованием анионного центра, соседнего с другой цианогруппой. [24]
![]() |
Пространственное напряжение при образовании л-связи. [25] |
Реакции отщепления с - замещенными сложными эфи-рами, кислотами, кетонами, альдегидами и нитросоединениями протекают очень быстро. Электронооттягивающие группы оказывают на протон, удаляемый нуклеофилом, резкое влияние, повышающее его кислотность. [26]
Реакции отщепления с 3-замещенными сложными эфи-рами, кислотами, кетонами, альдегидами и нитросоединениями протекают очень быстро. Электронооттягивающие группы оказывают на протон, удаляемый нуклеофилом, резкое влияние, повышающее его кислотность. [27]
При температуре - 200 С даже несопряженные аллены присоединяются к активированной двойной связи. Если Y - электронооттягивающая группа, то согласно аргументам, приведенным относительно механизма галогенирования апленов присоединение даст l - Y-3 - метиленциклобутаны. [28]
При температуре - - 200 С даже несопряженные аллены присоединяются к активированной двойной связи. Если Y - электронооттягивающая группа, то согласно аргументам, приведенным относительно механизма галогенирования алленов присоединение даст l - Y-3 - метиленциклобутаны. [29]
Углерод-углеродные двойные связи, сопряженные с электронооттягивающими группами, служат хорошими субстратами в процессах нуклеофильного присоединения. Такого рода реакции известны под названием процессов присоединения по Михаэлю - наименование, сначала применявшееся в более узком смысле к реакциям аце-тоуксусного и малонового эфиров. [30]