Cтраница 1
Антрон и антранол являются промежуточными продуктами при получении кубовых красителей, производных бензантрона. [1]
Антрон при действии хлорного железа в ледяной уксусной кислоте превращается в дигидродиантрон 764, а фенилантрон - в дифенилдигидродиантрон; применение хромовой кислоты дает несколько худший результат 65 ( ср. [2]
Антрон интересен практически как промежуточный этап в получении ценного бензантрона. Он был получен впервые Либерма - н о м умеренным восстановлением антрахинона иодстстоводородной кислотой или оловом и соляной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. При этом первой стадией реакции является повидимому образование оксиантрона, который далее восстанавливается в антрон. [3]
Антрон, или 9 ( 10Н) антраценон, получают восстановлением антрахинона оловом в смеси уксусной и концентрированной соляной кислот при 110 - 118 С. [4]
Антрон легче всего получить восстановлением антрахинона оловом и соляной кислотой в кипящем уксуснокислом растворе. [5]
Антрон, типичное соединение с активной метиленовой группировкой, способен реагировать в кетонной и енольной форме. Енол ( антранол) может быть получен из антрона действием щелочи с последующим осаждением кислотой. [6]
Антрон представляет практический интерес как промежуточное соединение при получении бензантрона, являющегося важным исходным материалом для получения кубовых красителей. Впервые он был получен умеренным восстановлением антрахинона иодистоводо-родной кислотой или оловом и соляной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты. При этом первой стадией реакции является, невидимому, образование оксиантрона, который далее восстанавливается в антрон. Имеются указания, что применение в качестве восстановителя железа и соляной кислоты или железа с хлористым железом в водной суспензии или в среде уксусной кислоты дает лучшие результаты в отношении выхода антрона. [7]
Антрон конденсируется с глиоксальсульфатомх или хлоралем и хлористым оловом 2 в бис-антронилиденэтан II, который цикли-зуется в хин он III при действии хлористого алюминия 3 или при кипячении в нитробензоле 2 с хлористым бензоилом или другими ацилхлоридами. [8]
Антрон достаточной чистоты выпускается рядом химических компаний. [9]
Если антрон, производящийся от мезо-дигидроантрацена, назвать 9 10-антроном - ( 10), то не синтезированное до сих пор соединение III нужно было бы обозначить как 2 9-антрон - ( 2), а продукт. Соединение IV можно также рассматривать как производное неизвестного пока 1 5-дигидропиренона - ( 5) или самого пирена и назвать 1 10 - ( пери) - бенз-1 5-дигидропире-ноном - ( 5) или пери-пирен-1 10 - ( СО) - индоном. [10]
Одновременно антрон - и антра-роизводные окисляются до антрахинонов. Образовавшиеся 1нтрахиноны за счет фенольных гидроксилов дают феноляты, юримые в воде. При подкислены и водно-щелочного извлечения шиация фенольных гидроксилов подавляется и соединения БЯТСЯ липофильными, в результате чего при встряхивании 1золом они из водного слоя переходят в бензол; бензольный при этом принимает желтую окраску оксиаптрахинонов. При яхивании бензольного слоя с раствором аммиака вновь проис-т образование фенолятов антрахинонов и они переходят Б ам-ный слой. [11]
Кетоформа антрона растворяется при нагревании в щелочах, при последующем подкислении выделяется енольная форма - антранол. [12]
Гидрокси-9 - антрон легко восстанавливается цинковой пылью и уксусной кислотой, а также дитионитом натрия при недостатке щелочи до 9-антрола. Последний в кислой среде изомеризуется в таутомерный ему 9-антрон. Оба таутомера могут быть выделены в индивидуальном виде, но в растворе устанавливается их равновесие, состояние которого зависит от использованного растворителя: в уксусной кислоте и пиридине преобладает 9-антрол, а в хлороформе - и ацетоне - 9-антрон. При дальнейшем восстановлении цинковой пылью и аммиаком получается антрацен. Такое восстановле - - ние интересно для получения производных антрацена, которые не могут быть получены непосредственно из него. [13]
Гидрокси-9 - антрон легко восстанавливается цинковой пылью и уксусной кислотой, а также дитионитом натрия при недостатке щелочи до 9-антрола. Последний в кислой среде изомеризуется в таутомерный ему 9-антрон. Оба таутомера могут быть выделены в индивидуальном виде, но в растворе устанавливается их равновесие, состояние которого зависит от использованного растворителя: в уксусной кислоте и пиридине преобладает 9-антрол, а в хлороформе и ацетоне - 9-антрон. При дальнейшем восстановлении цинковой пылью и аммиаком получается антрацен. Такое восстановление интересно для получения производных антрацена, которые не могут быть получены непосредственно из него. [14]
Спектр поглощения антрона ( рис. 42, а) сходен со спектром бензофенона. Это обусловлено изоэлектронностью их хромофорных групп; метиленовый мостик в антроне играет роль алкильного заместителя, слабо влияющего на положение пл - и яя - уровней энергии бензофеноно-вой системы. [15]