Cтраница 2
ОН к бензилу следует миграция фенильной группы вместе с ее электронной парой к атому углерода соседней карбонильной группы, несущему небольшой положительный заряд. [16]
ОН к бензилу следует миграция фенильной группы вместе с ее электронной парой к атому углерода соседней карбонильной группы. [17]
Если превращение кетоспиртов в изомерные кетоспирты является следствием передвижения атомов водорода из спиртовой группы к соседней карбонильной группе, то кислотное превращение галогенокетонов связано с замещением галогена и перемещением гидроксила в момент замещения к карбоксильной группе, а радикала, обычно, к соседнему углероду. При кислотном превращении самих оксиальдегидов, что не обнаружено пока у монооксикетонов, происходит обмен местами гидроксила с водородом альдегидной группы. [18]
Способность к окислительно-восстановительным превращениям, связанная с ендиольной группировкой, которая стабилизирована находящейся в цикле соседней карбонильной группой, и сопровождающаяся перенесением атомов водорода к акцепторам, является важнейшей каталитической функцией L-аскорбиновой кислоты в живом организме. [19]
Не показано, что столь повышенная реакционная способность проявляется в образовании оксазолона путем реакции с соседней карбонильной группой. Полагают, что быстрое образование и аминолиз ( 77) эффективно препятствует рацемизации через промежуточный оксазолон. Дегидратация бокового радикала производных аспарагина и глутамина см. схему ( 34), включающая также атаку активированного интермедиата карбонильным кислородом, сводится аналогичным образом к минимуму добавлением к реакционной смеси jV - гидроксисукцинимида. [20]
Такое направление процесса окисления обосновывается большой реакционной способностью первичной спиртовой группы, вследствие активирования ее соседней карбонильной группой СО. [21]
В сукцинимиде атом водорода в имино-группе обладает значительной протонной подвижностью, что вызвано электроно-акцепторным влиянием двух соседних карбонильных групп. На этом основано получение N-бромсукцинимида - соединения, широко используемого в качестве бромирующего агента для введения брома в аллильное положение ( см. разд. [22]
Продукт нормальной конденсации Михаэля ( А) имеет очень реакционноспособный, сильно основный карбанион, стабилизированный только одной соседней карбонильной группой. При перегруппировке в соединение Б образуется менее основный карбанион, имеющий две соседние стабилизирующие группы. Большая стабильность соединения Б в сильноосновной реакционной среде приводит к тому, что реакция смещается в сторону его образования. [23]
Продукт нормальной конденсации Михаэля ( А) имеет очень реакционноспособныи, сильно основный карбавион, стабилизированный только одной соседней карбонильной группой. При перегруппировке в соединение Б образуется менее основный карбанион, имеющий две соседние стабилизирующие группы. Большая стабильность соединения Б в сильноосновяой реакционной среде приводит к тому, что реакция смещается в сторону его образования. [24]
![]() |
Некоторые аминокислоты и их производные. [25] |
Удаление бензоильной группы кислотным гидролизом сопровождается частичной рацемизацией отметим, что атом водорода у асимметрического атома углерода активирован соседней карбонильной группой, ср. Рацемизации можно избежать, подвергая расщеплению формильное производное ( рис. 4 - 24), так как отщепление формильной группы протекает в очень мягких условиях и не вызывает рацемизации оптически активного продукта. [26]
Реакционная способность амида в реакции оксиметилирования является функцией основности азота, которая может значительно изменяться в результате мезомерии с соседней карбонильной группой. [27]
Этот мономер является единственным в своем роде, так как метильные группы особенно чувствительны к атаке радикалом, вследствие того что соседние карбонильные группы способны стабилизировать в результате резонанса образующийся свободный радикал. При полимеризации акрилатов это не имеет места. Поскольку поливинилацетатный радикал не стабилизирован в результате резонанса, он обладает высокой реакционной способностью и будет, вероятно, принимать участие в многочисленных реакциях передачи цепи. [28]
Повышение у а-аминокислот частоты поглощения примерно на 20 см-1 неудивительно и объясняется, очевидно, влиянием группировки NH СГна длину связи СО соседней карбонильной группы. Аналогичный эффект дает в случае кислот и кетонов а-галогензамещение, тогда как в ( i-положении галоген достаточно удален от карбонильной группы и не влияет на частоту ее колебаний. [29]
Такое направление реакции, по-видимому, может иметь место благодаря большой реакционной способности а-атомов водорода в положении 1, вследствие активирования их соседней карбонильной группой. [30]