Cтраница 3
Повышение у а-аминокислот частоты поглощения примерно на 20 слг1 неудивительно и объясняется, очевидно, влиянием группировки МН; на длину связи СО соседней карбонильной группы. [31]
Легкая подвижность атома водорода обусловлена наличием сопряжения ( о, я) электронов С - Н - связей метиленовой группы с электронами двух соседних карбонильных групп. [32]
Процессы, протекающие при термической деструкции, хорошо-ингибируются соединениями, в молекулах которых подвижность атома водорода гидроксильной группы мало ограничена хелатной связью с соседней карбонильной группой. Однако обратную зависимость наблюдают при сопоставлении светофильтрующего эффекта производных бензофенона и прочности хелатной связи в этих соединениях. Таким образом, вопрос о механизме действия светостабили-заторов типа производных бензофенона является сложным и недостаточно выясненным. Суммируя вышеприведенные факты, можно добавить, что ингибирующее влияние эффективного УФ-абсорбера незначительно при торможении термоокислительных процессов и поэтому мало заметно на практике. [33]
Способность азосоставляющих реагировать с диазосоединениями1 обусловлена активирующим влиянием амино - или оксигрупп или, как для производных кетонокислот, воздействием на метиленовую группу СН2 двух соседних карбонильных групп. Для указанных производных характерна способность к кет с-е мольной таутомерии. [34]
Люминесцетный спектр а-фторантрахинона отличается от спектров других а-галоидпроизводных и самого антрахинона сдвигом начальной полосы в сторону длинных волн, что указывает на взаимодействие а-атома фтора с соседней карбонильной группой. [35]
Вертикальное смещение этих двух прямых грубо дает энергию резонанса ( 5 5 ккал) фенильной группы ( и групп С6Н5СН СН или СНЯСН СИ) с соседней карбонильной группой в альдегидах или кетонах. [36]
Люминесцетный спектр а-фторантрахинона отличается от спектров других - галоидпроизводных и самого антрахинона сдвигом начальной полосы в сторону длинных волн, что указывает на взаимодействие а-атома фтора с соседней карбонильной группой. [37]
Не следует ожидать, что электрофильное присоединение брома к углерод-углеродной двойной связи метилвинилкетона будет столь же благоприятным, как процесс присоединения брома к бутену-1, из-за электроноакцепторных свойств соседней карбонильной группы. На основании энергий связи очевидно, что 1 4-присоединение является неблагоприятным процессом. [38]
Если заместитель X в а-положении антрахинонового ядра [ ( 22) ] содержит атом водорода, способный участвовать в образовании водородной связи, возникает внутримолекулярная водородная связь с атомом кислорода соседней карбонильной группы. В результате снижается подвижность атома водорода и увеличивается устойчивость молекулы к химическим и фотохимическим воздействиям, в частности к процессу фото деструкции. [39]
Таким образом, эффект сопряжения с отдачей электрона в случае двухвалентного атома серы крайне незначителен по сравнению с эффектом сопряжения, характерным для атома кислорода; более того, под влиянием соседней карбонильной группы за счет участия Sd-орбиталей могут усилиться электроноакцепторные свой ства серы. Отсюда становится понятной легкость отщепления протона от а-метильной группы эфира тиоуксусной кислоты, а также легкость осуществления нуклеофильного замещения при атоме углерода ее карбонильной группы. [40]
Так, например, в энольной форме ацетилацетона VIII найденная константа ионизации 5 8 - 10 - 9 очевидно слишком велика для того, чтобы быть обусловленной только электростатическим взаимодействием с соседней карбонильной группой. [41]
Еще недостаточно полно раскрыт механизм включения молекулы окиси углерода в молекулу метилпентакарбонила марганца, так же как и не ясно, происходит ли внедрение СО между метильной группой и атомом марганца непосредственно ( то есть из газообразной фазы) или путем перемещения одной соседней карбонильной группы. [42]
Между соседними карбонильными группами существует очень слабое взаимодействие, в результате которого изменение частоты колебаний не превышает 5 - 15 см-1. В у-и б-дикарбонильных соединениях группы СО слишком удалены друг от друга, чтобы непосредственно взаимодействовать между собой. Поэтому для них положение полос поглощения карбонильных групп существенно меняется. В случае же соединений, содержащих группы СО в р-положении, ИК спектр существенно зависит от структуры. [43]
Молекулы альдегидов могут соединяться друг с другом, образуя новые углерод-углеродные связи; происходит взаимодействие карбонильной группы одной молекулы альдегида с а-водородом метиленовой группы другой молекулы. Водород под влиянием соседней карбонильной группы способен отщепляться в виде протона. [44]
Молекулы альдегидов могут соединяться друг с другом, образуя новые углерод-углеродные связи; происходит взаимодействие карбонильной группы одной молекулы альдегида с ос-водородом метиленовой группы другой молекулы. Водород под влиянием соседней карбонильной группы способен отщепляться в виде протона. [45]