Cтраница 1
![]() |
Чувствительность реакции ароматических аминов с дибепином. [1] |
Электрофильные группы сильно мешают реакции. Реакция с нитроанилинами, нитротолуидинами, аминобензолсульфокисло-тами и о - и и-амннобензойными кислотами отрицательна. [2]
Электрофильные группы часто способствуют расщеплению эфи-ров. [3]
Электрофильная группа - способная притягивать электроны. [4]
Электрофильная группа реагента направляется при реакциях замещения к тому атому бензольного кольца, при котором имеется повышенная электронная плотность. Но, как мы видели ранее, фе-нольная и аминная группы, присутствуя в бензольном кольце, создают в результате мезомерного смещения электронов частичный отрицательны заряд на орто - и пара-углеродных атомах ядра. [5]
Нитрогруппа является электрофильной группой и поэтому входит в места ароматических колец с наиболее высокой концентрацией электронов. Вследствие электроположительной природы нитрогруппа отрывает электроны от ароматических колец, де-активируя их в отношении реакции дальнейшего замещения. Например, для получения полинитросоединений требуется применение более жестких условий реакции, чем для получения мононитропроиз - водных. [6]
Дифенилфосфористая кислота, имеющая электрофильные группы, должна реагировать с альдегидами и кетонами без катализаторов. Дифенил-фосфит, образующийся при омылении трифенилфосфита эквимолекулярным количеством воды, в присутствии карбонильных соединений дает кристаллические фениловые эфиры а-оксиалкилфосфиновых кислот. Однако добавление алкоголята натрия ускоряет реакцию [22] дифенилфос-фита с альдегидами и кетонами. [7]
Может произойти 1 2-миграция электрофильной группы ( в данном случае NO2) с последующей потерей протона. Продукт в этом случае идентичен продукту прямой атаки NO2 на орго-положение PhZ. Иногда трудно определить, какая доля орго-продукта в каждом индивидуальном случае образуется по этому пути [63], хотя имеются указания на то, что эта доля значительна. [8]
Наличие в активном центре нуклеофильных и электрофильных групп или целого набора окислительно-восстановительных центров увеличивает вероятность синхронных кислотно-основных и окислительно-восстановительных стадий, характеризующихся пониженной энергией активации. [9]
При наличии в молекуле нитрозосоединений электрофильных групп, например нитрогрупп или галоидов, растворимость этих соединений в азотной кислоте очень сильно уменьшается. [10]
Нитросоединения получаются, если а-место занято другой электрофильной группой или если заняты оба а-места. [11]
Атомы водорода в нафталине легко замещаются на электрофильные группы ( см. гл. IX), причем в большинстве случаев легче получаются а-производные. Во многих случаях р-производные могут быть получены лишь обходным путем. [12]
Мы ввели к атому азота веществ этого типа электрофильные группы ( ацетильную, фосфорильную и метан-сульфонильную) и получили следующие N-ацилзамещенные амидофосфа-ты и амидофосфинаты. [13]
При этом принимают, что карбонильная группа - наиболее электрофильная группа, а следовательно, и наиболее реакционноспособная, если она находится в транс-диполярной конформации по отношению к сс-атому водорода. На этом же основании было сделано предположение, что значительный успех правила Прелога в отношении асимметрического синтеза в системе бензоилформиат - атролактат обусловлен тем фактом, что / пракс-диполярная конформация соседних карбонильных групп является более реакционноспособной, хотя она может и не быть наиболее устойчивой конформацией в основном состоянии ( разд. Эти представления были успешно использованы при разработке в высшей степени стереоселективных синтезов эпок-сидов и олефинов, основанных на присоединении реактива Гриньяра или алкиллития к а-хлоркетонам при - 70 С. [14]
Эти замечания не относятся к фенолам, содержащим сильно электрофильные группы в ядре. [15]