Cтраница 2
Были исследованы [1995] спектры ЯМР широких линий и импульсного ЯМР, полученные для полибутадиенов с карбоксильными концевыми группами. С помощью метода ПМР был определен [1996] состав сополимеров 2-хлорбутадиена - 1 3: и 2 3-дихлорбутадиена - 1 3, а с помощью метода ЯМР 13С исследованы звенья в полимерах и сополимерах. Степень циклизации полибутадиена была определена [1997] с помощью метода ПМР. [16]
Карозерс и Берчет [40] не сделали определенных выводов о природе концевых групп, но позднее Уолтц и Тэйлор [41] установили наличие амино-и карбоксильных концевых групп, которые можно определить количественно титрованием. [17]
Простые эфирные связи представляют собой наиболее неустойчивые к термообработке участки молекулы полиэтилентерефталата; изучение термораспада соединения X показало, что деструкция полимера по этим связям приводит к появлению дополнительных количеств карбоксильных концевых групп и ацетальдегида. [18]
Одноатомные предельные спирты по своей структуре аналогичны парафиновым углеводородам ( рис. 9, а) и предельным жирным кислотам ( рис. 9, ж), но вместо концевой метальной группы СН3 ( у первых) или карбоксильной концевой группы СООН ( у вторых) молекула указанных спиртов имеет на конце гидроксильную группу ОН. [19]
Малые количества фторэластомеров также стимулируют скольжение между полиолефинами и металлическими поверхностями [43-46], что используется в промышленности при производстве линейного полиэтилена низкой плотности. Наиболее эффективными являются фторэластомеры, содержащие карбоксильные концевые группы, которые выжили после окончания свободнорадикаль-ной полимеризации и существуют в некоторых коммерческих фторэластомерах. И в этом случае имеет место реакция между карбоновой кислотой и металлом. [20]
Этот метод оказался чрезвычайно ценным для определения молекулярного веса найлона 66, Среднечисловой молекулярный вес которого равен около 10 000 и не может быть определен осмотическим методом. Найлон 66 содержит амино - и карбоксильные концевые группы. [21]
Для того чтобы перевести водорастворимый ПВС ( в покрытии) в нерастворимое состояние, в композицию водной краски добавляется окислитель. Последний вызывает окислительную деструкцию ПВС, сопровождающуюся образованием альдегидных и карбоксильных концевых групп. В присутствии кислоты при высыхании покрытия образуются межмолекулярные ацетальные и сложно-эфирные группы. [22]
Большое влияние на свойства и строение полиэфиров имеют соотношение, свойства и строение исходных компонентов. В зависимости от соотношения их получают полиэфиры с гидроксильными или карбоксильными концевыми группами или и с теми, и с другими. При применении для производства полиэфиров ненасыщенных двухосновных или ненасыщенных жирных кислот получают макромолекулы, имеющие в своем составе двойные связи. [23]
Степень повышения ударной вязкости и предела прочности при растяжении смолы ERL-4221 при ее модификации зависит от химического строения и состава эластомера. Выше говорилось о том, что сополимер бутадиена с акрилонитрилом с карбоксильными концевыми группами ( СБАК) наиболее эффективно повышает ударную вязкость и является лучшим из исследованных модифицирующих агентов. Сополимеры с меркаптановыми концевыми группами ( СБАМ) обладают существенно более низкой армирующей способностью и понижают теплостойкость образцов. Известно [4], что меркапта-новые группы медленнее реагируют с эпоксидными смолами, чем карбоксильные. Это различие в скоростях реакций может влиять на степень сополимеризации эпоксидной смолы с эластомером и, следовательно, на эффект выделения каучука в виде отдельных частиц. [24]
Этот метод состоит в определении числа концевых групп молекул при помощи характерных реакций. Так, например, альдегидная концевая группа молекулы крахмала способна к реакции окисления, а карбоксильная концевая группа молекулы желатина, костного и мездрового клея может нейтрализоваться щелочами. Эти реакции будут описаны ниже в разделах о крахмале и костном клее. [25]
При получении поликарбоната низкого молекулярного веса часть ароматического диоксисоединения может быть заменена низкомолекулярными полиэфирами. Такие полиэфиры входят в макромолекулы во время переэтерифика-ции в результате взаимодействия с содержащимися в них гидроксильными или карбоксильными концевыми группами. [26]
При реализации этого способа очень важно, чтобы низкомолекулярный полиэфир содержал в основном гидроксильные концевые группы и почти не имел карбоксильных концевых групп. После гидролиза поликонденсация до высокой молекулярной массы возможна только в случае преобладания числа гидроксильных концевых групп над числом концевых карбоксильных групп. [27]
Окисление ПВС воздухом, кислородом, озоном или перекисью водорода сопровождается вначале образованием в макроцепи СО-групп. При 60 - 100 С окислители ( в том числе перекись водорода в присутствии щелочи) разрушают цепи ПВС на фрагменты, имеющие карбонильные или карбоксильные концевые группы. Перекись водорода в нейтральной-или кислой среде действует как более мягкий окисляющий агент, подобным образом ведет себя в кислой среде и бихромат калия. В первую очередь окислению подвергаются а-гликолевые группы ПВС. [28]
Три карбоксильные концевые группы могут реагировать только с гидроксильными группами мономерной о-оксикислоты. При соответствующем содержании полифункциональной кислоты и высокой степени превращения почти все молекулы полимера образуются в результате роста вокруг полифункционального звена цепей, состоящих из остатков со-оксикислоты, и каждая образовавшаяся молекула будет обладать тремя карбоксильными концевыми группами. В этом особом случае для определения среднечислового молекулярного веса метод концевых групп может быть использован так же просто, как при исследовании линейных полимеров. Однако, как правило, молекулярный вес нелинейных полимеров следует определять другими методами. [29]
Переработка такого полимера обычными Методами почти невозможна. Поэтому синтез прерывают на промежуточной стадии получения растворимого и более низкоплавкого соединения, которое в дальнейшем можно перерабатывать из раствора или расплава. При избытке амина можно получить преполимер с концевыми аминогруппами, который затем реагирует с преполимером, содержащим карбоксильные концевые группы; поликонденсацию заканчивают в растворе ил в расплаве. [30]