Диффузия - противоион
Cтраница 2
Увеличенное экранирование фосфатных групп при ионной силе выше 10 - 3М является однородным и асимптотическим, поэтому вызвать смещение р / С в сторону более низких значений можно лишь постоянно увеличивая концентрацию соли. Однако при низкой ионной силе вследствие диффузии противоионов в направлении от периферийных фосфатных групп двойной спирали появляются участки, в которых неэкранированные фосфатные группы могут - создавать очень сильное поле. Можно ожидать, что с уменьшением концентрации ионов число и размеры таких участков будут увеличиваться. Кроме того, можно ожидать, что протонирование ДНК, оказывающее влияние на прочность водородных связей и ослабляющее спиральную структуру вследствие увеличения электростатического отталкивания при понижении степени экранирования противоио-нами, будет сопровождаться разделением двух цепей и последующим разрушением структуры. [16]
Весь процесс сорбции можно подразделить на три стадии: первая - диффузия ионов в растворе электролита, вторая - диффузия ионов внутри зерна смолы, третья - собственно ионный обмен. Диффузия вытесненного противоиона внутри зерна смолы к его поверхности и диффузия противоиона от поверхности зерна смолы в раствор электролита протекают так же, как первые две стадии, и одновременно с ними. [17]
Теоретическое рассмотрение этого вопроса весьма сложно. Наибольшая трудность заключается в том, что при наличии различия в подвижностях обменивающихся ионов возникает градиент электрического потенциала. Это означает, что скорость диффузии данного противоиона зависит от других присутствующих в растворе ионов. Большинство данных, приводимых ниже, получено в исследованиях по самодиффузии. Однако установленные в этих исследованиях закономерности остаются в первом приближении справедливыми и для систем, интересующих химика-аналитика. [18]
Очень мало имеется сведений о самом процессе образования этих растительных структур. Дол-меч 117 развивает представление об остронаправленном росте фибрилл. В опытах Тиле 118 показана возможность образования упорядоченных структур при взаимно противоположной диффузии противоионов и полиэлектролитов. В первичной стенке фибриллы должны перекрываться, в то время как во вторичной стенке они растут параллельно все вместе. [19]
 |
Зависимость скорости коагуляции от t с с. [20] |
В соответствии с теорией ДЛФО добавление эчектролита в дисперсную систему вызывает сжатие двойного электрического слоя у частиц, вследствие чего они могут подойти друг к другу на расстояния, на которых преобладают силы притяжения. Уменьшение толщины двойного слоя сопровождается обменом противо-ионов этого слоя на вызывающие коагуляцию ионы электролита. Сжатие двойного электрического слоя происходит как за счет уменьшения потенциала в результате специфической адсорбции ионов добавленного электролита на поверхности частиц, так и благодаря ограничению диффузии противоионов в раствор в связи: увеличением ионной силы раствора. По преобладанию того или иного механизма процесса коагуляции различают нейтрализаци-онную и концентрационную коагуляцию. [21]
 |
Зависимость скорости коагуляции от концентрации электролита. [22] |
В соответствии с теорией ДЛФО введение электролита в дисперсную систему вызывает сжатие двойного электрического слоя на поверхности частиц, вследствие чего они могут подойти друг к другу на расстояния, на которых преобладают силы притяжения. Уменьшение толщины двойного слоя сопровождается обменом противоионов этого слоя на вызывающие коагутяцию ионы электролита. Сжатие двойного электрического слоя происходит как за счет уменьшения электрического потенциала в результате специфической адсорбции ионов введенного электролита на поверхности частиц, так и из-за ограничения диффузии противоионов в раствор в связи с увеличением ионной силы раствора. По преобладанию того или иного механизма процесса коагуляции различают нейтрализационную и концентрационную коагуляцию. [23]
Этот механизм коагуляции осуществляется при действии индифферентных электролитов, не способных к специфической адсорбции. Добавление таких электролитов не изменяет величину ф-потенциала во внутренней обкладке двойного слоя. Сжатие диффузного слоя является следствием двух причин: 1) перемещения части проти-воионов из диффузного слоя в адсорбционный слой, что ведет к дополнительной компенсации - потенциала; 2) подавления диффузии противоионов и уменьшения размытости диффузного слоя за счет увеличения ионной силы дисперсионной среды. Этот фактор является преобладающим для систем с сильно заряженными частицами. [25]
Модель Нернста - Планка дает следующую качественную картину процесса. Один из противоионов ( быстрый) диффундирует с большой скоростью. Перенос заряда ( который можно определить лишь с помощью измерения электрического потенциала) способствует возникновению градиента электрического потенциала, действие которого распространяется на оба противоиона и заключается в переносе противоионов в направлении диффузии медленного противоиона. Такой перенос уменьшает поток быстрых ионов и увеличивает поток медленных ионов, вследствие чего и сохраняется электронейтральность системы. [26]
Модель Нернста - Планка дает следующую качественную картину процесса. Один из противоионов ( быстрый) диффундирует с большой скоростью. Перенос заряда ( который можно определить лишь с помощью измерения электрического потенциала) способствует воз - никновению градиента электрического потенциала, действие которого распространяется на оба противоиона и заключается в переносе противоионов в направлении диффузии медленного противоиона. Такой перенос уменьшает поток быстрых ионов и увеличивает поток медленных ионов, вследствие чего и сохраняется электронейтральность системы. [27]
Толщина пленки зависит от режима протекания раствора. По данным Гельфериха, толщина пленки в зависимости от условий опыта может изменяться от 10 до 100 мкм. При больших скоростях протекания раствора, при турбулентном движении толщина пленки уменьшается до 1 мкм. При диффузии противоионов внутри зерен ионита скорость зависит от структуры зерен. [28]
При адсорбции наряду с поверхностно-активными ионами должны адсорбироваться, формируя внешнюю обкладку двойного электрического слоя, противоионы. Поверхностно-активные ионы и противоионы должны подводиться к поверхности в почти эквивалентных количествах, так как иначе наступило бы очень сильное нарушение электронейтральности. Оба сорта ионов подводятся к поверхности за счет диффузии. Но так как коэффициент диффузии противоионов обычно больше, то и возникает их избыток на поверхности. Величины этого избытка таковы, что создаваемое им поле замедляет подвод к поверхности противоионов и ускоряет подвод медленно диффундирующих ионов, так что оба потока почти выравниваются. Таким образом, как раз условие примерного равенства потоков адсорбирующихся ионов и противоионов выполняется за счет возникновения избыточного заряда поверхности, знак которого совпадает со знаком быстро диффундирующих ионов. [29]
Вследствие этого скорость диффузии данного противоиона зависит от других присутствующих в растворе ионов, в том числе коионов. Если скорость обмена лимитируется диффузией противоионов в зерна ионита, то время, необходимое для приближения к равновесию, прямо пропорционально квадрату диаметра зерна. [30]
Страницы: 1 2 3