Cтраница 1
Защитные группировки, используемые при синтезе липидов ( прежде всего для блокирования H2N -, HOOC - и НО-групп), обычно мало отличаются от применяемых в химии пептидов или углеводов. [1]
Защитные группировки, блокирующие амино -, меркапто - и карбоксильную группы линейного пептида, подлежащего окислению, удаляют последовательно [1329] или одновременно [971, 1139, 1140, 1329, 1340], естественно, при условии, что в самом начале была выбрана подходящая комбинация защитных группировок. Раствор свободного пептида разбавляют или сразу же после удаления блокирующих групп, или предварительно подвергнув его очистке через меркаптид. Окисление чаще всего проводят, пропуская через раствор ток воздуха или кислорода. Очень большую роль как с точки зрения типа продуктов окисления [857, 1669], так и их выхода [2405] играет рН раствора. Применявшиеся степени разбавления варьируют в очень широких пределах. [2]
Изопропилиденовые защитные группировки снимают действием хлороводородной кислоты. Образующаяся циклическая форма ( 182) переходит в 2-оксогулоновую кислоту ( 183), при действии на которую кислоты происходит лактонизация. [3]
Эта защитная группировка стабильна в кислых и нейтральных условиях, но легко снимается щелочными реагентами. [4]
Некоторые защитные группировки в процеоое синтеза и отщепления могут давать нежелательные продукты. [5]
Эта защитная группировка стабильна в кислых и нейтральных условиях, но легко снимается щелочными реагентами. [6]
Разумеется, защитные группировки должны легко удаляться, когда в них отпадает надобность. [7]
При выборе защитной группировки следует обращать внимание на ее устойчивость в щелочных условиях алкипирования, а также на легкость образования и удаления. В настоящее время предложено использовать два типа защитных группировок, каждый из которых имеет свою область применения в полном синтезе стероидов. [8]
Другой тип защитных группировок составляют замещенные оксиме-тиленовые производные. [9]
Методы с использованием защитных группировок основаны на превращении части ОН-групп глицерина в нереакпионноепособные в условиях данной реакции; защита обычно сводится к превращению ОН-груп-пы в группировку простого эфира, напр. [10]
Методы с использованием защитных группировок основаны на превращении части ОН-групп глицерина и нереакшюнноспоеобный в условиях данной реакции; защита обычно сводится к превращению ОН-груп-пы в группировку простого эфира, напр. [11]
Как недостаток этой защитной группировки следует отметить, что трифтор-ацетильные производные аминокислот легко рацемизуются. Защита обработкой гидроксидом натрия при комнатной температуре; в этих большинство остальных защитных групп не затрагивается. [12]
К первому типу защитных группировок принадлежат арилиденовыо производные декалона-1 ( 51), представляющие собой продукты кротоно-вой конденсации его с ароматическими альдегидами - бензальдегидом ( 53), гашероналем, фурфуролом и др. Образуются эти группировки легко, метилируются с хорошими выходами, но удаляются с трудом. Поэтому арилиденовые защитные группировки используются преимущественно в тех случаях, когда за введением ангулярного заместителя следует сужение кольца D путем окисления в дикислоты типа ( 56) с последующей рециклизацией в гидринданоны типа ( 55) [42] ( схемы 19, 27, 36, 85, 98, 99, 102; см. также ниже, стр. [13]
Трифенилметильная группа является удобной защитной группировкой. [14]
При использовании в качестве защитной группировки могут образоваться два изомерных цитраконильных полуамида, но они имеют одинаковую уст. Реагирует также с - SH, образуя уст. ОН серина и треонина, образуя производные, разл. [15]