Cтраница 3
В настоящее время ограниченность экспериментальных данных не позволяет всесторонне оценить преимущества этой защитной группировки, п - Метоксибензило-вые эфиры обычно расщепляются каталитическим гидрогенолизом или кислотным гидролизом в очень мягких условиях. Это значит, что среди N-защитных группировок в присутствии / г-мет-оксибензиловых эфиров может селективно отщепляться лишь трифторацетильная группа. [31]
В настоящее время ограниченность экспериментальных данных не позволяет всесторонне оценить преимущества этой защитной группировки. Метоксибензило-вые эфиры обычно расщепляются каталитическим гидрогенолизом или кислотным гидролизом в очень мягких условиях. Это значит, что среди N-защитных группировок в присутствии л-метоксибензиловых эфиров может селективно отщепляться лишь трифторацетильная группа. [32]
Несмотря на обилие уже известных реакций такого рода, требуются новые типы специфических защитных группировок, которые позволили бы создавать производные Сахаров с любым заранее заданным положением свободных функциональных групп, используемых для той или иной схемы синтеза. Следует отметить, что сложность избирательного блокирования гидроксильных групп усугубляется стереохимическими различиями моносахаридов. Таким образом, эта общая проблема должна решаться, как правило, своими собственными путями для каждого моносахарида. [33]
При изучении сложных эфиров фенолов, которые могли бы найти применение в качестве защитных группировок, расщепляющихся при фотолизе, Бартон и др. [1] пришли к заключению, что наилучшими с этой точки зрения являются эфиры флуорен-9 - карбоновой кислоты. [34]
Фосфоэфирная конденсация была существенно улучшена путем введения синтонов, которые в совокупности с достаточно стабильными защитными группировками фосфатной группы ( главным образом 4-хлорфенил) приводили к образованию межнуклеотидных фосфатных фрагментов, защищенных арильным остатком. Этот метод до сих пор используется и называется фосфотриэфирным методом олиюнуклеотидною синтеза. [35]
Сложноэфирные группировки легко вводятся и легко удаляются, что позволяет широко использовать их в качестве защитных группировок при синтезе углеводов. [36]
Однако значительно большие преимущества дает использование замещенных гидразинов, содержащих в качестве заместителя М - защитную группировку. N - Замещенные гидразиды представляют собой специфическую защитную группу для карбоксильной функции, наличие которой позволяет осуществлять дальнейшее построение пептидной цепи с N-конца. [37]
Для введения алкильного остатка в положение 1 молекулы глицерина обычно проводят алкилирование изопропилиденглицерина с последующим снятием защитной группировки. [38]
Следует иметь в виду, что при использовании / ( - группы в качестве / - защитной группировки пептидов иоключается применение каталитического гидрогенолиза о целью деблокирования других групп из-за стравлекия катализатора осединениями двухвалентной серы. Для триптофанссдержащюс пептидов удаление Ж / - группв хяориотнм водсродом не рекомендуется, поскольку образущийся при этом о-яитро-оульфенилхлорид способен алкилировать индольное кольцо триптофана. [39]
При использовании методов, основанных на большей реакционной способности первичной гидроксигруппы по сравнению со вторичной, введение защитной группировки не обязательно. [40]
Существуют два различных тактических подхода к синтезу пептидов - с максимальной защитой боковых функций аминокислот и с минимумом защитных группировок. В первом случае удается резко ограничить возможность побочных реакций в ходе синтеза, а во втором - существенно облегчить конечное деблокирование защищенного производного пептида. Выбор соответствующего варианта определяется в основном природой синтезируемого пептида. [41]
Выбор защитных групп определяется схемой синтеза данного пептида, а также специфическими овойствами оотатков аминокислот, например, устойчивостью в условиях удаления защитных группировок. Предложено большое число защитных групп, которые отвечают требованиям, предъявляемым синтезом пептидов. Наиболее важны из этих требований следующие: 1) отсутствие рацемизации; 2) удаление. Существенным моментом является также доступность и простота иоходных реагентов, а также способность давать кристаллические производные аминокислот и пептидов. [42]
Во втором примере [6, 7] описан синтез метил-а-п-э / оытро-пентопи-ранозид - 3-улозы ( V) окислением 2 4-фенилбороната метил-а-п-ксилопи - ранозида ( III) с последующим удалением защитной группировки. Реализация подобного превращения говорит о мягкости условий реакции. [43]