Cтраница 2
Асп и Глу в ходе реакции почти полностью разрушаются; Apr теряет гуанидиновую группировку и превращается в Орн, Цис разрушается, а Мет окисляется в соответствующий сульфон. [16]
Основность красителя еще более усиливается при наличии четвертичной аммониевой группы в боковой цепи или гуанидиновой группировки. Основные азокрасители, содержащие четвертичную аммониевую группу в гетероциклическом пятичленном остатке, характеризуются глубокими окрасками. [17]
Хотя нитро-ь-аргинин и карбобензоксинитро-ь-аргинин очень часто применяются даже в синтезе высших аргининсодержащих пептидов, защита гуанидиновой группировки нитрованием не гарантирует полного отсутствия побочных реакций. В отличие от лактамов других аминокислот лактам аргинина при реакции с эфирами аминокислот не образует соответствующих производных дипептидов. [18]
Реакция обусловлена присутствием в белке аминокислоты аргинина ( гуанидиноаминовалериановой кислоты), имеющей в своем составе гуанидиновую группировку. В результате реакции образуется сложное соединение красного цвета, представляющее собой продукт конденсации окисленного аргинина с а-нафтолом. Гипобромит играет роль окислителя и участвует, по-видимому, в образовании промежуточного бромамидного соединения аргинина. [19]
В колхшдадил - Z, - аргинине остаток колхицина находится у о ( - аминогруппы ( см. схему 1), а не в гуанидиновой группировке. За это говорит, например, ИК спектр этого соединения 5, в ко-тором в отличие от спектров аминокислот, а в том числе и кояхи-шдал - Z / - орнитина и - Z - лизина, имеется частота поглощения неионизированного карбонила карбоксильной группы. Колхицидил-L аргинин не проявляется на бумажных хроматограммах нингидрином. [20]
Удалось получить различные мутанты: одни из них не выделяют стрептомицина, но образуют другие биологически активные вещества, другие - накапливают неактивные соединения, которые имеют характерные для стрептомицина гуанидиновые группировки. Полученные мутанты могут быть использованы для изучения механизма биосинтеза стрептомицина. [21]
При оценке результатов, полученных при помощи всех описанных выше реакций, можно прийти к заключению, что, по крайней мере, часть гидроксилов оксиаминокислот, имидазольных колец гистидина и гуанидиновых группировок аргинина находится в белках в виде свободных реактивных групп. Количественные определения показали, однако, что в нативных белках не все свободные группы являются реактивными. Значительное количество этих групп скрыто между складками пептидных цепей и вследствие этого недоступно для воздействия различных реактивов. При денатурации белков и выпрямлении пептидных цепей ранее скрытые реакционноспособные группировки становятся доступными для реакций замещения ( см. стр. [22]
Все эти, как и ряд других методов, позволяют выявить в белках как качественно, так и количественно так называемые функциональные группы, к которым относятся: - ОН - NH2 - СООН, гуанидиновая группировка, - - SH и другие. [23]
Додин и гаузатин относятся к среднетоксичным пестицидам. Это свидетельствует о том, что гуанидиновая группировка не оказывает решающего влияния на токсичность препаратов. В СССР гуанидиновые фунгициды не применяются. [24]
В химическом отношении Лихениформин продолжает оставаться мало изученным соединением. Найдено, что он дает положительную биуретовую реакцию, обладает гуанидиновой группировкой и не содержит остатка глюкозамина. Реакция Молиша дает отрицательные результаты, так же как и нингидриновая реакция. Характерным для лихениформина является образование осадка при прибавлении к его водному раствору 1 % - ного раствора гипохлорита натрия. [25]
Актннорубин дает положительную биуретовую реакцию. Реакции Сакагуши и Молиша оказались отрицательными, что говорит об отсутствии в молекуле антибиотика гуанидиновых группировок, а также остатков гексоз. [26]
Цветная реакция качественного определения этиленимина тисмочевиной [14, 16] основывается на образовании при взаимодействии с этиленимином и HaSC продукта строения: NH2CH2CH2SC ( NH) NH2 - H2SO4, который после нейтрализации превращается в HSCH2CHzNHC ( NH) NHOS. Полученное соединение дает красное или фиолетовое окрашивание с нитропрус-сидом натрия ( за счет своих сульфгидрильных групп) и апель-синово-красное окрашивание с бромноватистокислым натрием, характерное для гуанидиновой группировки. [27]
Аминогруппа аминокислот в реакцию не вступает. Впервые эта реакция была использована Хаге с сотр / [113] для модификации О-метилизомочевиной сывороточного альбумина. Авторы показали, что при проведении, реакции на холоду ( 0 С) при рН 10 5 в течение трех дней в гуанидиновую группировку превращаются 54 - 55 из 68 аминогрупп. [28]
Вторая аминогруппа лизина ( е-поло-жение) реагирует в течение 30 мин. Азот, входящий в состав пирро-лидинового, индолового и имидазолового колец, не реагирует, поэтому в результате анализа определяется только половина всего количества азота триптофана, треть количества азота гистидина и четверть количества азота аргинина. Пролин и оксипролин совсем не отщепляют азота. Гуанидиновая группировка H2N - C ( NH) - HN -, содержащаяся в гуа-нидине, креатине и аргинине, не реагирует с азотистой кислотой. [29]
Тремя различными группами венгерских исследователей [98, 1249, 1521] описано получение фрагментов, имеющих последовательности 1 - 9, 10 - 21 и 22 - 28 АКТГ; некоторые из полученных пептидов и их константы приведены на рис. 66 и 67, хотя подробные экспериментальные данные не опубликованы. Гуанидиновую группировку аргинина вначале защищали нитрованием, а на последних стадиях синтеза - протонированием. Для рассматриваемой серии работ характерно широкое применение га-хлоркарбобенз-оксигруппы; кроме того, эта схема синтезов отличается от схем, рассмотренных выше, иным выбором промежуточных пептидных фрагментов и, следовательно, расположением пептидных связей, образующихся на последних стадиях. Метиловый эфир ( G 1 - 9) легко переходил в соответствующий гидразид ( Н 1 - 9) с выходом 68 %, причем все азидные синтезы проводили без выделения азидов, промежуточно образующихся в растворе диметил-формамида. [30]