Cтраница 2
За последние 100 лет из природных продуктов, главным образом растительного происхождения, выделены в чистом состоянии многочисленные соединения, содержащие лактонные группировки. Почти все эти соединения обладают характерным физиологическим действием самого различного рода. Многие из них при введении в организм в очень небольших дозах оказывают ценное лечебное действие и не могут быть заменены никакими другими веществами. Во многих случаях доказано, что при размыкании лактонного цикла резко выраженные физиологические свойства полностью исчезают. [16]
Как отмечалось выше, в случае диметиладипата ( когда имеется только одна возможность у-изомеризации) образуется лишь одно соединение с лактонной группировкой, а для диметилглутарата ( в котором возможна только 3-изомеризация) образование лактона не происходит. [17]
Наконец, гипотеза о поликето - или полиоксикислотах как о промежуточном звене биосинтеза позволяет также высказать некоторые предположения о механизме образования лактонных группировок в природе. [18]
Как показали испытания активности гиббереллинов и некоторых продуктов их разложения, большое значение в сохранении характерного физиологического действия гиббереллинов имеет наличие в их формуле лактонной группировки. Даже первичный продукт разложения гибберелловой кислоты - гиббе-реновая кислота ( XXVII), образующаяся в результате раскрытия лактонного кольца, активностью не обладает. Наличие кратных связей и гидроксильных групп у вторичных и третичных атомов углерода существенно не сказывается на физиологической активности соединений. Так, гиббереллин AI ( XXIX), содержащий одну кратную связь, и Полностью гидрироваиное производное - гиббереллин А2 сохраняют высокую физиологическую активность. Столь же высокоэффективны гиббереллин А4, у которого отсутствует гидроксильная группа у третичного атома углерода, и гиббереллин А5 ( XXX), не содержащий гидрок-сила у вторичного атома углерода. [19]
В качестве примера можно привести природный а-наркотин ( XLIII) и изомерный 0-наркотин ( XLIV), а также родственные ароматические алкалоиды, содержащие лактонную группировку. [20]
Аллильныс соединения никеля реагируют с альдегидами и кетонамн только в жестких условиях ( см. ниже), вследствие чего циклизация может проводиться в присутствии сложпоэфнрных или лактонных группировок без их изменения. [21]
На основании рассмотренных реакций, а также более старых данных можно сделать вывод, что альдегид ( 408) содержит следующие заместители: две метоксильные и Одну метильную группы, группировку - СН2СНО и указанную выше лактонную группировку. [22]
Наиболее короткий путь синтеза 4-метил - 5-р-оксиэтилтиазола ( II) ( см. схему 61) состоит в конденсации тиоформамида ( XX) с f - галошо-ацетопропиловым спиртом; последний целесообразнее применять в виде ацетильного производного у-галоид-у-ацетопропилацетата ( XIX) или а-хлор-а-ацетобутиролактона ( XVIII), в котором спиртовая группа как бы защищена лактонной группировкой. Если же вместо тиоформамида ( в реакцию можно вводить формамид в смеси с пятисернистым фосфором) 63 применять тио-мочевину, дитиокарбамат аммония или роданистый барий, то во всех этих случаях образуется тиазольное производное, содержащее, помимо необходимых заместителей в положениях 4 и 5, лишний заместитель в положении 2 ( амино -, меркапто - или оксигруппу), который необходимо элиминировать. [23]
Нарцеин отличается наличием диметилэтиламинной цепочки, образовавшейся вследствие разрыва гетероцикла изохинолина. Лактонная группировка у него отсутствует, так как вторичная спиртовая группа окислена в кетогруппу. [24]
Следует иметь в виду, что с гидроксиламином могут реагировать также карбонильные и лактонные группы ( см. стр. Наличие лактонных группировок приводит к завышенным результатам при определении по этому методу суммарного содержания карбонильных групп. [25]
При наличии лактонных группировок получаются завышенные результаты. [26]
Вычислено для двух лактонных группировок 3 02 мл 0 5 N КОН; 0 6113 г ( 3-димеконила; пошло на титрование 6 0 мл 0 5 N КОН. Вычислено для двух лактонных группировок 6 34 мл 0 5 N КОН. [27]
Действие щелочи или диазометана на полимерные ксантены приводит к раскрытию лактонных циклов, что сопровождается падением удельной электропроводности на три-четыре порядка; это показывает важнейшую роль подобных циклов в возникновении электропроводимости. По мнению авторов, лактонные группировки легко переходят в ионную форму с последующей передачей заряда по молекуле. Кроме того, авторы придают определенное значение в создании свойств электропроводимости поликсантенов их бирадикальному состоянию. [28]
Антибиотик обладает суммарной формулой CisHmOs. В его молекуле содержатся лактонная группировка и два фенольных гидро-ксила. При щелочном плавлении стрепсилин превращается в кислоту CuHioOs, способную декарбоксилироваться до соединения ( 295), строение которого было доказано синтезом. Поскольку стрепсилин и кислота СнНюОз дают синее окрашивание с РеС13, можно предполагать, что в этих соединениях лактонный карбонил ( или соответственно карбоксильная группа) находится в о-положении к фенольному гидроксилу. [29]
С химической стороны этот антибиотик изучен очень мало; его суммарная формула строго не определена. Имеются указания, что это вещество содержит лактонную группировку, уничтожение которой. [30]