Cтраница 3
Третья ( в то время) доступная аль-догексоза - () - гулоза не являлась антиподом ни глюкозы, ни маннозы. Это вещество при окислении азотной кислотой образует сахарную кислоту, идентичную полученной из глюкозы. Значит, ( - г) - глюкоза и () - гулоза должны отличаться друг от друга только тем, что в них меняются местами альдегидная и оксиметиленовая группы. [31]
Можно сказать, что стереоспецифичность была открыта Пасте-ром, когда последний нашел, что некоторые плесневые грибки вызывают брожение D-тартрата аммония и не сбраживают его L-изомера; однако явление это было впервые систематически изучено Эмилем Фишером и его учениками, начиная с 1894 года. Это было логическим продолжением работ Фишера по строению Сахаров и пептидов. Естественно было поставить вопрос, обладают ли новые описанные им сахара, такие, как талоза, гулоза, глюко-гептозы и глюкооктозы, характерным биологическим свойством-способностью сбраживаться под действием дрожжей-типичным для встречающихся в природе гексоз - D-глюкозы, D-ман-нозы, D-фруктозы и D-галактозы. [32]
При проведении количественных определений [4], чтобы избежать влияния других Сахаров, длительность нагревания увеличивают до 10 мин. Чтобы устранить влияние других Сахаров, применяют дихроматические измерения при 400 и 430 ммк. В этих условиях пентозы и гексуроновые кислоты не мешают определению, а присутствие гексоз сказывается только в тех случаях, когда их концентрация более чем в 2 раза выше концентрации 6-дезоксигексоз. Разность оптической плотности Z) 4oo - 430 является линейной функцией концентрации 6-дезоксигексоз. Дезокси-в-глюкоза, 6-дезокси-в - гулоза, 6-дезокси - З - О-метил-в - глюкоза и 6-дезокси - 3 - 0-метил-в - фукоза реагируют точно так же, как и D-фукоза, но их коэффициенты экстинкции составляют соответственно 165, 115, 150 и 94 % коэффициента экстинкции в-фукозы. [33]
Основными продуктами превращения Лобри де Брюина - Альберда Ван-Экенштейна являются кетозы, и эту реакцию используют почти исключительно для их синтеза. В одном из недавних обзоров [165] указано, что по некоторым неизвестным причинам наилучшие выходы ( 50 %) постоянно достигаются при образовании в-г. Причина очевидна: вещество имеет лучшую из возможных ( глюко) конформаций, тогда как исходный продукт в гг / ло-конформации обладает рядом невыгодных взаимодействий. Эпимерная идо-гептоза, которая при этом также должна возникать, является еще менее выгодной. Аналогичный результат следует ожидать для превращения гулозы в сорбозу, однако выход продуктов этой реакции в тех же условиях ( известковая вода) не опубликован. [34]