Cтраница 1
Осмотическое давление растворов полимеров определяют в приборе, называемом осмометром. Это прибор, в котором осмотическая ячейка с раствором отделена полупроницаемой перегородкой от чистого растворителя и соединена с узким капилляром. По мере проникновения растворителя внутрь ячейки раствор поднимается по капилляру до тех пор, пока осмотическое давление не уравновесится весом гидростатического столба в капилляре. Чем больше концентрация раствора, тем больше проникает растворителя, тем больше осмотическое давление. Однако с увеличением концентрации полимера значительно повышается вязкость раствора, вследствие чего затрудйяется подъем раствора по капилляру осмометра. Имеется лишь очень небольшое число работ, в которых осмотическое давление растворов определялось в области более высоких концентраций. [1]
Осмотическое давление растворов полимеров, имеющих высокий молекулярный вес, соответствует столбу растворителя высотой не более нескольких сантиметров, поэтому, учитывая необходимость экстраполяции к бесконечному разбавлению, должны быть приняты специальные меры для обеспечения высокой точности измерений. [2]
Измерение осмотического давления раствора полимера определенной концентрации с известным MB ( эталонного раствора) является наиболее надежным способом проверки осмометра. В качестве эталона используют или монодисперсный полимер с Мп1 - 105 - 2 - 105, например полистирол или поли-а-метил-стирол, полученный анионной полимеризацией по методу Шварца ( см. Дополнение 3 к главе V, стр. Отсутствие низкомолекулярных фракций в таких эталонных образцах гарантирует получение надежных и воспроизводимых результатов. Осмотическое давление растворов эталонного образца должно быть надежно установлено в предварительных опытах с проверенными осмометрами. [3]
Как связано осмотическое давление раствора полимера с его концентрацией и молекулярной массой. [4]
![]() |
Кривая зависимости приведенного осмотического давления от концентрации для растворов полистирола различных молекулярных масс.| Зависимость приведенного. [5] |
Метод измерения осмотического давления растворов полимеров позволяет рассчитать молекулярную массу полимера. [6]
Прямые измерения осмотического давления растворов полимеров могут быть осуществлены с помощью полупроницаемых мембран, свободно пропускающих молекулы растворителя и непроницаемых для макромолекул полимера. Подобные мембраны обычно изготовляются из слегка набухающих, но не растворимых полимерных пленок, чаще всего целлюлозных. При изготовлении мембран в лабораторных условиях обычно пленка отливается из эфира целлюлозы, а затем эфир омыляется. [7]
Определение величины осмотического давления растворов полимера проводилось при температуре 27 0 01, причем применялся следующий, по существу статический метод измерения: после промывки осмометра, определения нулевой точки и наполнения правой полуячейки исследуемым раствором прибор оставлялся на 2 - 3 часа для равномерного распределения низкомолекулярных примесей по обе стороны мембраны. Затем устанавливалось ожидаемое значение разности уровней в капиллярах и через каждые 30 мин. [8]
Прямые измерения осмотического давления растворов полимеров могут быть осуществлены с помощью полупроницаемых мембран, свободно пропускающих молекулы растворителя и непроницаемых для макромолекул полимера. Подобные мембраны обычно изготовляются из слегка набухающих, но не растворимых полимерных пленок, чаще всего целлюлозных. При изготовлении мембран в лабораторных условиях обычно пленка отливается из эфира целлюлозы, а затем эфир омыляется. [9]
Уравнение ( 36) для осмотического давления растворов полимеров в, некоторых случаях удовлетворительно согласуется с экспериментом. [10]
![]() |
Кривые зависимости относительного давления пара от мольной доли полимера. [11] |
Классическое уравнение Вант-Гоффа к случаю осмотического давления растворов полимеров, даже очень разбавленных, также неприменимо. [12]
Уравнение ( 36) для осмотического давления растворов полимеров в некоторых случаях удовлетворительно согласуется с экспериментом. [13]
![]() |
Зависимость осмотического давления от концентрации раствора. / - высокомолекулярное вещество, 2-низкомолекулярное вещество ( сахар. J-слабый электролит. [14] |
Кроме того, с повышением концентрации осмотическое давление растворов полимеров возрастает не прямолинейно, в то время как согласно закону Вант-Гоффа осмотическое давление увеличивается прямо пропорционально концентрации. [15]