Cтраница 3
На примере вторичных алкилбромидов ( табл. 144) показано влияние структуры на скорость и относительное количество олефина, образующегося при мономолекулярной реакции. Из приведенных значений [34] следует, что как р-метильный, так и Р - ЭТИЛЬНЫЙ радикалы способствуют более полному протеканию элиминирования, причем влияние первого значительно больше. Эта обычное различие в гиперконъюгации алкильных радикалов находится в соответствии с теорией реакций, определяемых электромерным эффектом. [31]
С-цианида с алкилбромидом является высокая устойчивость алкилбромида при хранении. Однако необходимость получения промежуточного С-цианида и более низкий по сравнению с другими реакциями выход меченого соединения обуславливает нецелесообразность практического использования подобной технологии в производстве меченых ПС жирных кислот. [32]
Алкилирование ентиолов алкилбромидами дает винилсульфн-ды; аналогичным образом алкилирую. [33]
Чаще всего используют алкилбромиды, поскольку они более доступны, чем алкилиодиды. [34]
К 1 ммоль алкилбромида или алкилиодида прибавляют 2 ммоль тиомочевины и 3 мл спирта и кипятят с обратным холодильником. [35]
Реакции алкилхлоридов, алкилбромидов или алкилиодидов, а также бензилгалогенидов с KSCN проводят чаще всего в водных растворах в присутствии аликвата 336 [6, 17] или третичных аминов, например к-трибутиламина [17] ( в процессе реакции амины, по-видимому, превращаются в четвертичные аммопиемые соли), бензилтриыетиламмониихлорпда [19], тет-рабутиламмонийбро. В ряде случаев выходы достигают количественных. [36]
Алкилировапие ведут избытком алкилбромидов в водно-эмульсионной среде в присутствии щелочи. [37]
Изучая кинетику гидролиза различных алкилбромидов, можно теоретически определить относительную степень участия превращений по бимолекулярному и по мономолекулярному механизмам в общем процессе. Можно также отметить, что номере роста развет-вленности углеродной цепи константы скорости, соответствующие бимолекулярному механизму, постепенно понижаются, а константы скорости, соответствующие мономолекулярному механизму, повышаются. В предельном случае для третичного бромистого бутила бимолекулярный механизм практически не играет никакой роли и замещение является чисто мономолекулярным ( см. стр. [38]
В тех же условиях алкилбромиды медленно ( 1 - 3 дня) восстанавливаются до углеводородов. Бромистый и хлористый аллилы гладко восстанавливаются до пропилена. [39]
![]() |
Спектр ЯМР Н этилового эфира коричной кислоты в СС14. [40] |
Выделенные перегонкой алкилиодиды или алкилбромиды идентифицируют в виде ликратов S-алкилтиомочевин ( см разд. [41]
В тех же условиях алкилбромиды медленно ( 1 - 3 дня) восстанавливаются до углеводородов. Бромистый и хлористый аллилы гладко восстанавливаются до пропилена. [42]
![]() |
Замещение гидроксильной группы в спиртах. на галоген. [43] |
Описанный выше способ синтеза алкилбромидов и алкилй о-дидов применим, разумеется, только в тех случаях, когда молекула исходного спирта не содержит фрагментов, способных взаимодействовать с галогенами. [44]
При использовании алкилхлсридов или алкилбромидов для оинтеза эфиров в качестве катализатора применяют нодид натрия. [45]